(-)-(1S,2R)-methyl 1-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(1S,2R)-methyl 1-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropanecarboxylate
• 英文别名: (-)-methyl (1S,2R)-1-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropanecarboxylate；methyl (1S,2R)-1-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₇H₂₃BO₄
• 分子量: 302.178
• InChiKey: RUOKOEIJZACLSC-CXAGYDPISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸甲酯 在 六甲基磷酰三胺 、 dirhodium tetraacetate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 potassium carbonate 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.66h， 生成 (-)-(1S,2R)-methyl 1-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环丙烯的催化对映选择性硼氢化反应

  摘要：

  已经通过铑催化的 3,3-二取代环丙烯的不对称硼氢化反应合成了具有高度非对映选择性和对映选择性的 2,2-二取代环丙基硼酸酯。酯和烷氧基甲基取代基的强导向作用已被证明。发现定向效应对于实现高度的对映体诱导是必要的。选定的环丙基硼衍生物成功地用于 Suzuki 交叉偶联反应，以良好的产率生产相应的旋光芳基和乙烯基环丙烷。

  DOI：

  10.1021/ja034210y

文献信息

• Directed Rh ^I ‐Catalyzed Asymmetric Hydroboration of Prochiral 1‐Arylcycloprop‐2‐Ene‐1‐Carboxylic Acid Derivatives
  作者：Andrew Edwards、Marina Rubina、Michael Rubin

  DOI：10.1002/chem.201704443

  日期：2018.1.26

  A full account on rhodium‐catalyzed asymmetric, directed hydroboration of functionalized prochiral cyclopropenes affording enantiomerically enriched cyclopropylboronates is reported. The scope and limitations of two alternate directing groups, ester and carboxamide, are evaluated. It was found that hydroboration of esters appeared to be more sensitive to substitution in the aromatic ring of the substrates

  完整报道了铑催化的功能化前手性环丙烯的不对称，定向氢硼化，从而提供对映异构体富集的环丙基硼酸酯。评价了两个替代的导向基团，酯和羧酰胺的范围和局限性。发现酯的硼氢化似乎对底物的芳环中的取代更敏感。特别是，邻卤素对非对映异构体和对映体选择性有害，这可能是由于与铑的额外配位。相反，更多的路易斯碱酰胺导向基团允许与过渡金属更强的螯合，从而导致在更大范围的底物中，硼氢化反应中始终具有很高的非对映选择性和对映选择性。
• Simple Large-Scale Preparation of 3,3-Disubstituted Cyclopropenes: Easy Access to Stereodefined Cyclopropylmetals via Transition Metal-Catalyzed Hydrometalation
  作者：Vladimir Gevorgyan、Michael Rubin

  DOI：10.1055/s-2003-44368

  日期：——

  3-Disubstituted cyclopropenes have been readily prepared in a multigram scale via two different methods: (1) dehydrohalogenation of bromocyclopropanes, and (2) Rh-catalyzed addition of carbenoids to trimethylsilylacetylene followed by desilylation. Highly diastereoselective Pd-catalyzed hydrostannation and highly enantioselective Rh-catalyzed hydroboration of 3,3-disubstituted cyclopropenes afforded useful

  3,3-二取代环丙烯已通过两种不同的方法很容易地以多克规模制备：(1) 溴环丙烷的脱卤化氢，和 (2) 类胡萝卜素与三甲基甲硅烷基乙炔的 Rh 催化加成，然后进行脱甲硅烷基化。高非对映选择性 Pd 催化氢化锡化和高对映选择性 Rh 催化 3,3-二取代环丙烯氢化硼以高收率提供有用的环丙基金属结构单元。
• Silver(I)-Catalyzed Diastereoselective Hydroborylation of Cyclopropenes
  作者：Ming Huang、Changsheng Zhou、Ke-Fang Yang、Ze Li、Guo-Qiao Lai、Pinglu Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01471

  日期：2023.10.6

  explored by control experiments, providing a number of key insights. The kinetic process followed by 1H NMR indicated that the reaction was finished in 15 min. Furthermore, the mechanism of silver(I)-catalyzed hydroborylation of cyclopropenes was proposed, with the protonation by methanol as the rate-determining step.

  在环丙烯与 B 2 pin 2的氢硼化中开发了一种有效的 (NHC)AgCl 催化，以立体选择性方式产生各种环吡基硼酸酯，可以轻松地转化为通用环丙烷的构建。该方案在露天气氛中的温和反应条件下有效地发挥作用，并且很容易在克规模上应用。这种新颖的方法还通过对照实验进行了详细探索，提供了许多关键见解。1 H NMR的动力学过程表明反应在 15 分钟内完成。此外，提出了银(I)催化环丙烯的硼氢化反应机理，其中甲醇质子化作为速率决定步骤。
• Catalytic Enantioselective Hydroboration of Cyclopropenes
  作者：Marina Rubina、Michael Rubin、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja034210y

  日期：2003.6.1

  2,2-Disubstituted cyclopropyl boronates have been synthesized with high degrees of diastereo- and enantioselectivity via the rhodium-catalyzed asymmetric hydroboration of 3,3-disubstituted cyclopropenes. A strong directing effect of ester and alkoxymethyl substituents has been demonstrated. The directing effect was found to be necessary in achieving high degrees of enantiomeric induction. Selected

  已经通过铑催化的 3,3-二取代环丙烯的不对称硼氢化反应合成了具有高度非对映选择性和对映选择性的 2,2-二取代环丙基硼酸酯。酯和烷氧基甲基取代基的强导向作用已被证明。发现定向效应对于实现高度的对映体诱导是必要的。选定的环丙基硼衍生物成功地用于 Suzuki 交叉偶联反应，以良好的产率生产相应的旋光芳基和乙烯基环丙烷。