[2-bromo-1-(4-bromophenyl)ethyl]dimethylsulfonium bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-bromo-1-(4-bromophenyl)ethyl]dimethylsulfonium bromide
• 英文别名: [2-Bromo-1-(4-bromophenyl)ethyl]-dimethylsulfanium;bromide
• 化学式: Br*C₁₀H₁₃Br₂S
• 分子量: 404.991
• InChiKey: XKSBEVZPJYYHGZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.77
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-bromo-1-(4-bromophenyl)ethyl]dimethylsulfonium bromide 在 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 22.42h， 生成
  参考文献：
  名称：

  螺环丙烷与稳定磷叶立德的开环环化：获得茚满和甘菊烯骨架

  摘要：

  在这项研究中，开发了螺环丙烷与吸电子基团稳定的磷叶立德的区域和非对映选择性开环环化反应。各种环己烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷与带有烷氧基羰基的磷叶立德的反应在没有任何添加剂的情况下顺利进行，以32-87%的产率提供相应的6,7-二氢茚满-4-酮。环庚烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷也用于该反应，产生相应的产物1,2,3,6,7,8-六氢薁-4-酮，产率52-67%。所得的[5.6]-和[5.7]-稠合碳环产物很容易通过氧化分别转化为高度取代的茚满和甘菊环。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300021
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯乙烯 在 二甲基硫 、 溴 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 生成 [2-bromo-1-(4-bromophenyl)ethyl]dimethylsulfonium bromide
  参考文献：
  名称：

  环丙基酮与 1,3-二酮开环合成 1,6-二酮衍生物

  摘要：

  首先通过三氟甲磺酸铜 (II) 催化环丙基酮与 1,3-二酮开环，然后进行 DBU 促进的逆克莱森型反应，制备了一系列 1,6-二酮衍生物。无环 1,3-二酮选择性地作为碳亲核试剂添加到供体-受体环丙烷中。开环产物经过 C C 键裂解，简明地得到 1,6-二酮衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154257

文献信息

• Synthesis of α-Substituted Vinylsulfonium Salts and Their Application as Annulation Reagents in the Formation of Epoxide- and Cyclopropane-Fused Heterocycles
  作者：Johnathan V. Matlock、Sven P. Fritz、Stephen A. Harrison、Diane M. Coe、Eoghan M. McGarrigle、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jo501885z

  日期：2014.11.7

  methods for the synthesis of classes of potentially bioactive molecules remains an important goal for synthetic chemists. Vinylsulfonium salts have been used for the synthesis of a wide variety of small heterocyclic motifs; however, further developments to this important class of reagents has been focused on reaction with new substrates rather than development of new vinylsulfonium salts. We herein report

  发现合成潜在生物活性分子类别的新方法仍然是合成化学家的重要目标。乙烯基锍盐已用于合成多种小的杂环基序；然而，对这类重要试剂的进一步开发集中在与新底物的反应上，而不是开发新的乙烯基锍盐。我们在此报告了一系列 α-取代的乙烯基锍四苯基硼酸盐（10 个例子）的合成，该过程采用 3 步程序从市售的苯乙烯中获得。还详细介绍了四苯基硼酸盐抗衡离子对乙烯基锍盐的稳定性和可及性的重要作用。α-取代的四苯基硼酸乙烯基锍在 β-氨基酮的环氧环化反应（15 个实施例）和烯丙基胺的环丙烷化反应（4 个实施例）中产生了良好的产率。环氧环化产物的氢化以良好的非对映选择性进行。
• Asymmetric Ring-Opening of Cyclopropyl Ketones with Thiol, Alcohol, and Carboxylic Acid Nucleophiles Catalyzed by a Chiral<i>N</i>,<i>N</i>′-Dioxide-Scandium(III) Complex
  作者：Yong Xia、Lili Lin、Fenzhen Chang、Xuan Fu、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201506909

  日期：2015.11.9

  efficient asymmetric ring‐opening reaction of cyclopropyl ketones with a broad range of thiols, alcohols and carboxylic acids has been first realized by using a chiral N,N′‐dioxide–scandium(III) complex as catalyst. The corresponding sulfides, ethers, and esters were obtained in up to 99 % yield and 95 % ee. This is also the first example of one catalytic system working for the ring‐opening reaction of donor–acceptor

  通过使用手性N，N'-二氧化物-scan（III）络合物作为催化剂，首次实现了环丙基酮与各种硫醇，醇和羧酸的高效不对称开环反应。以高达99％的收率和95％的ee获得相应的硫化物，醚和酯。这也是一个催化体系用于供体-受体环丙烷与三种不同亲核试剂开环反应的第一个例子，更不用说不对称形式了。
• Asymmetric Synthesis of 2,3‐Dihydropyrroles by Ring‐Opening/Cyclization of Cyclopropyl Ketones Using Primary Amines
  作者：Yong Xia、Xiaohua Liu、Haifeng Zheng、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201407880

  日期：2015.1.2

  The asymmetric ring‐opening/cyclization of cyclopropyl ketones with primary amine nucleophiles was catalyzed by a chiral N,N′‐dioxide/scandium(III) complex through a kinetic resolution process. A broad range of cyclopropyl ketones and primary amines are suitable substrates of this reaction. The corresponding products were afforded in excellent enantioselectivities and yields (up to 97 % ee and 98 %

  手性N，N'-二氧化物/ scan（III）配合物通过动力学拆分过程催化环丙基酮与伯胺亲核试剂的不对称开环/环化反应。各种各样的环丙基酮和伯胺是该反应的合适底物。在温和的反应条件下，相应的产物具有出色的对映选择性和收率（高达97％  ee和98％收率）。该方法为手性2,3-二氢吡咯提供了一个有前途的途径，并且为动力学上分离2-取代的环丙基酮提供了一种有效的方法。
• Catalytic asymmetric [3 + 3] annulation of cyclopropanes with mercaptoacetaldehyde
  作者：Xuan Fu、Lili Lin、Yong Xia、Pengfei Zhou、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c6ob00948d

  日期：——

  A highly diastereo- and enantioselective [3 + 3] annulation of donor–acceptor cyclopropanes with mercaptoacetaldehyde has been developed. In the presence of a N,N′-dioxide–Sc(III) complex as the catalyst, a number of aromatic substituted cyclopropyl ketones reacted with mercaptoacetaldehyde smoothly, providing the corresponding chiral tetrahydrothiopyranols in moderate yields with excellent ee (up

  已经开发了一种高度非对映和对映选择性的[3 + 3]供体-受体环丙烷与巯基乙醛的环化方法。在N，N'-二氧化物-Sc（III）络合物作为催化剂的存在下，许多芳族取代的环丙基酮与巯基乙醛反应平稳，以中等收率提供了相应的手性四氢硫吡喃醇，且ee极好（ee高达99％） ）和dr值（最高> 19：1）。
• Asymmetric Ring Opening/Cyclization/Retro-Mannich Reaction of Cyclopropyl Ketones with Aryl 1,2-Diamines for the Synthesis of Benzimidazole Derivatives
  作者：Yong Xia、Lili Lin、Fenzhen Chang、Yuting Liao、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201604735

  日期：2016.9.26

  reaction of cyclopropyl ketones with aryl 1,2‐diamines has been realized using a chiral N,N′‐dioxide/ScIII catalyst. Benzimidazoles containing chiral side chains were generated under mild reaction conditions in excellent outcomes (up to 99 % yield and 97 % ee). This method also provides efficient access to chiral benzimidazole‐substituted amide and cycloheptene derivatives.

  使用手性N，N'-二氧化物/ Sc III催化剂已实现了环丙基酮与芳基1,2-二胺的高效不对称开环/环化/逆曼尼希反应。含有手性侧链的苯并咪唑是在温和的反应条件下产生的，具有极好的结果（产率高达99％，ee高达97％）。该方法还可以有效地获得手性苯并咪唑取代的酰胺和环庚烯衍生物。