2-methylsulfanylbenzenediazonium o-benzenedisulfonimide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-methylsulfanylbenzenediazonium o-benzenedisulfonimide
• 英文别名: o-Methylthiobenzenediazonium o-benzenedisulfonimide；1lambda6,3lambda6,2-Benzodithiazol-2-ide 1,1,3,3-tetraoxide;2-methylsulfanylbenzenediazonium；1λ6,3λ6,2-benzodithiazol-2-ide 1,1,3,3-tetraoxide;2-methylsulfanylbenzenediazonium
• 化学式: C₆H₄NO₄S₂*C₇H₇N₂S
• 分子量: 369.446
• InChiKey: SOZNXNKICOFMKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylsulfanylbenzenediazonium o-benzenedisulfonimide 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 以90%的产率得到苯甲砜
  参考文献：
  名称：

  干芳烃重氮基苯二磺酰亚胺与过氧化氢的加氢脱重氮

  摘要：

  该报告描述了在回流下在 THF 中使用过氧化氢 (2) 对干燥的芳烃重氮邻苯二磺酰亚胺 1 进行加氢脱重氮反应。新程序是通用的，在给电子和吸电子取代基都存在的情况下给出了积极的结果。此外，它不受空间位阻效应的影响，始终以优异的收率得到纯还原产物 3（15 个实例，平均收率 = 93%）。所有反应都表明邻苯二磺酰亚胺 (4) 的回收率超过 90%，可重复用于制备盐 1。我们进行的附带证明使我们假设，对于该反应，自由基链机制，其中 2 是芳烃 Ar-H 3 中独有的氢源。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831183

文献信息

• Alkyl- and Arylthiodediazoniations of Dry Arenediazonium <i>o</i>-Benzenedisulfonimides. Efficient and Safe Modifications of the Stadler and Ziegler Reactions to Prepare Alkyl Aryl and Diaryl Sulfides
  作者：Margherita Barbero、Iacopo Degani、Nicola Diulgheroff、Stefano Dughera、Rita Fochi、Mara Migliaccio

  DOI：10.1021/jo0003347

  日期：2000.9.1

  yields were obtained only when sterically hindered diazonium salts or thiols were used. A good amount of the o-benzenedisulfonimide (8) was always recovered from the reactions and could be reused to prepare salts 1. The copious experimental data collected in homogeneous conditions have offered several starting points for the study of the mechanism of these reactions.

  在无水甲醇中，干燥的苯二氮杂鎓邻苯二磺酰亚胺1与硫醇钠之间的反应代表了一种有效且安全的方法，具有一般有效性，可用于制备未官能化或不同官能度的烷基芳基和二芳基硫化物。通常，对于烷基硫代重氮基化反应，反应温度维持在0-5℃，对于芳基硫代重氮基化反应，反应温度保持在室温（20-25℃）。硫化物的收率通常很高；在所考虑的63个实例中，有43个的产率大于80％，而13个的产率在70％至80％之间。仅当使用位阻重氮盐或硫醇时，收率较低。始终从反应中回收大量的邻苯二磺酰亚胺（8），可将其重新用于制备盐1。
• A General Procedure to Selectively Prepare<i>N</i>-Alkylanilines by an Unexpected Reaction of (<i>Z</i>)-(<i>tert</i>-Butylsulfanyl)(aryl)diazenes with Alkyllithium Reagents
  作者：Iacopo Degani、Stefano Dughera、Margherita Barbero、Rita Fochi

  DOI：10.1055/s-2003-38082

  日期：——

  has been set up to prepare, selectively, the N-monoalkylanilines 7, reacting (Z)-(tert-butylsulfanyl)(aryl)diazenes 3 with alkyllithium 6 (MeLi, BuLi, s-BuLi, n-C 6 H 1 3 Li). The reactions were carried out in anhydrous diethyl ether at 0 °C or -78 °C, depending on the reagent 6, and then at room temperature. In optimal conditions the yields of the pure products 7 (uncontaminated by dialkylation products)

  已经建立了一个通用程序来选择性地制备 N-单烷基苯胺 7，使 (Z)-(叔丁基硫烷基)(芳基)二氮烯 3 与烷基锂 6 (MeLi, BuLi, s-BuLi, nC 6 H 1 3李）。根据试剂6，反应在0°C或-78°C的无水乙醚中进行，然后在室温下进行。在最佳条件下，纯产物 7（未被二烷基化产物污染）的产率从好到极好：对于 38 个考虑的例子，34 个是阳性的，产率在 61% 和 91% 之间变化（平均产率 78%）。进行了附带证明以支持假设的反应机制。
• A Simple Preparation of Aryl Methanesulfonates by Thermal Decomposition of Dry Arenediazonium o-Benzenedisulfonimides in Methanesulfonic Acid
  作者：Margherita Barbero、Iacopo Degani、Stefano Dughera、Rita Fochi、Paolo Perracino

  DOI：10.1055/s-1999-3696

  日期：1999.1

  Aryl methanesulfonates 3 (18 examples) were easily prepared by thermal decomposition of dry arenediazonium o-benzene-disulfonimides 1 in methanesulfonic acid (2). The reactions were carried out at temperatures between 60 and 120 °C for times between 0.5 and 8 h. The aryl methanesulfonates were obtained in reproducible yield of 70-90%, with few exceptions. In all cases the o-benzenedisulfonimide (4) could be recovered in good yields which can then be reused to prepare the salts 1. When thermal decomposition of salts 1 was carried out in trifluoromethanesulfonic acid (5) at 90-120 °C for 1-2 h, aryl trifluoromethanesulfonates 6 were obtained in 73-78% yield (3 examples).

  芳基甲磺酸酯3（共18个实例）通过在甲磺酸（2）中热分解干燥的芳烃重氮 o-苯并二磺酰亚胺（1）而容易制备。反应温度在60至120°C之间，时间在0.5至8小时之间。芳基甲磺酸酯的可重复产率为70-90%，偶有例外。在所有情况下，o-苯并二磺酰亚胺（4）均可在良好收率下回收，随后可再用于制备盐1。当在90-120°C下于三氟甲磺酸（5）中对盐1进行热分解1-2小时后，得到芳基三氟甲磺酸酯6，收率为73-78%（共3个实例）。
• Barbero, Margherita; Degani, Iacopo; Dughera, Stefano, Synthesis, 2003, # 8, p. 1225 - 1230
  作者：Barbero, Margherita、Degani, Iacopo、Dughera, Stefano、Fochi, Rita

  DOI：——

  日期：——
• Barbero; Degani; Diulgheroff, Synthesis, 2001, # 4, p. 585 - 590
  作者：Barbero、Degani、Diulgheroff、Dughera、Fochi

  DOI：——

  日期：——