p-tolyl (1-phenylvinyl) sulfide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-tolyl (1-phenylvinyl) sulfide
• 英文别名: α-(p-tolylthio)-styrene；1-Methyl-4-(1-phenylethenylsulfanyl)benzene
• 化学式: C₁₅H₁₄S
• 分子量: 226.342
• InChiKey: OJCQPJDBDSFABF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  alpha- 溴苯乙烯 、 4-甲苯硫酚 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.03h， 以88%的产率得到p-tolyl (1-phenylvinyl) sulfide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯基卤化物和甲苯磺酸盐的硫醚化反应一般合成烯基硫化物

  摘要：

  据报道，链烯基溴化物与硫醇的交联反应是由廉价dppf配体衍生的钯配合物催化的。这些反应在低催化剂负载和高收率下发生，并显示出较宽的范围，包括大体积硫醇和三取代溴代烯烃的偶联以及官能团的耐受性。另外，使用由CyPF t Bu烷基双膦配体产生的催化剂实现了反应性较低的氯代烯烃的硫醚化以及首次甲苯基甲苯磺酸酯的硫醚化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00854

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Alkyne Hydrothiolation with Aromatic and Aliphatic Thiols
  作者：Changsheng Cao、Lauren R. Fraser、Jennifer A. Love

  DOI：10.1021/ja055096h

  日期：2005.12.1

  a potentially attractive method for the formation of vinyl sulfides, which are valuable synthetic intermediates. Known methods for hydrothiolation using alkyl thiols are quite limited. We report herein that Tp*Rh(PPh3)2 (Tp* = hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate) is a highly active catalyst for alkyne hydrothiolation with alkyl and aryl thiols. Hydrothiolation using alkyl thiols proceeds with excellent

  炔烃氢硫醇化是形成乙烯基硫化物的一种具有潜在吸引力的方法，乙烯基硫化物是有价值的合成中间体。使用烷基硫醇进行氢硫醇化的已知方法非常有限。我们在此报告 Tp*Rh(PPh3)2（Tp* = 氢三（3,5-二甲基吡唑基）硼酸盐）是一种高活性催化剂，用于与烷基和芳基硫醇进行炔氢硫醇化。使用烷基硫醇的氢硫醇化反应具有优异的区域选择性，为获得难以通过其他方式合成的支链烷基乙烯基硫化物提供了便利。当使用芳基硫醇时，得到区域异构体的混合物，支链异构体作为主要产物，与其他 Rh 配合物报道的相反。
• Selectivity control in thiol–yne click reactions <i>via</i> visible light induced associative electron upconversion
  作者：Julia V. Burykina、Nikita S. Shlapakov、Evgeniy G. Gordeev、Burkhard König、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1039/d0sc01939a

  日期：——

  An associative electron upconversion is proposed as a key step determining the selectivity of the thiol–yne coupling.

  提出了一种关联电子上转换作为决定硫醇-炔偶联选择性的关键步骤。
• Markovnikov-Selective Radical Addition of S-Nucleophiles to Terminal Alkynes through a Photoredox Process
  作者：Huamin Wang、Qingquan Lu、Chien-Wei Chiang、Yi Luo、Jiufu Zhou、Guangyu Wang、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/anie.201610000

  日期：2017.1.9

  Direct radical additions to terminal alkynes have been widely employed in organic synthesis, providing credible access to the anti‐Markovnikov products. Because of the Kharasch effect, regioselective control for the formation of Markovnikov products still remains a great challenge. Herein, we develop a transition‐metal‐free, visible light‐mediated radical addition of S‐nucleophiles to terminal alkynes

  末端炔烃中的直接自由基加成已被广泛用于有机合成中，从而提供了可靠的反马尔科夫尼科夫产品的途径。由于Kharasch效应，用于马尔可夫尼可夫产物形成的区域选择性控制仍然是巨大的挑战。本文中，我们开发了无过渡金属，可见光介导的S-亲核基团向末端炔烃的自由基加成反应，从而提供了多种具有独家Markovnikov区域选择性的α-取代乙烯基砜。机理研究表明，自由基/自由基的交叉偶联可能是这一转变的关键步骤。这种自由基的马尔可夫尼科夫加成方案也为促进其他有价值的α-取代的乙烯基化合物的合成提供了机会。
• General Synthesis of Alkenyl Sulfides by Palladium-Catalyzed Thioetherification of Alkenyl Halides and Tosylates
  作者：Noelia Velasco、Cintia Virumbrales、Roberto Sanz、Samuel Suárez-Pantiga、Manuel A. Fernández-Rodríguez

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00854

  日期：2018.5.18

  ligand is reported. These reactions occur under low catalyst loading and in high yields and display wide scope, including the coupling of bulky thiols and trisubstituted bromoolefins, and functional group tolerance. In addition, the thioetherification of less reactive chloroalkenes and, for the first time, alkenyl tosylates was accomplished using a catalyst generated from CyPFtBu alkylbisphosphine ligand

  据报道，链烯基溴化物与硫醇的交联反应是由廉价dppf配体衍生的钯配合物催化的。这些反应在低催化剂负载和高收率下发生，并显示出较宽的范围，包括大体积硫醇和三取代溴代烯烃的偶联以及官能团的耐受性。另外，使用由CyPF t Bu烷基双膦配体产生的催化剂实现了反应性较低的氯代烯烃的硫醚化以及首次甲苯基甲苯磺酸酯的硫醚化。