5-phenylhex-5-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-phenylhex-5-en-2-one
• 英文别名: 5-phenyl-5-hexen-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: FVUQPOWREVPKSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-phenylhex-5-en-2-one 在 C₄₈H₃₈AuClNO₂P 、 sodium acetate 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-((Z)-((1S,5S)-8-methoxy-1-methyl-5-phenyl-8-azabicyclo[3.2.1]octan-2-ylidene)methyl)-4-methyl-N-(pyren-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的丙二烯和烯烃系肟醚之间的对映选择性环化：直接进入高度取代的哌啶和氮杂桥接的中等大小的碳环

  摘要：

  哌啶支架存在于广泛的生物活性天然产品中，因此被认为是非常有价值的、特权的合成目标。在这份手稿中，我们描述了一种金催化的环化策略，该策略允许从现成的烯烃系肟醚（或酯）和 N-烯丙酰胺中直接组装哌啶和含哌啶的氮杂桥接产物。重要的是，我们证明了使用肟衍生物相对于亚胺的优势，这与整个金催化领域有关，并提供了相关的机械实验，揭示了影响环化过程的因素。此外，我们还描述了初步实验，证明了上述反应的对映选择性版本的可行性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10388
• 作为产物：
  描述：

  (1-溴甲基-乙烯基)-苯 在 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 5-phenylhex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Cyclization–endoperoxidation cascade reactions of dienes mediated by a pyrylium photoredox catalyst

  摘要：

  三芳基吡啶盐被用作单电子光氧化剂，催化二烯烃的环化-内过氧化级联反应。该转化被认为是通过二烯烃阳离子自由基的中间体进行的。在这一背景下，研究了二烯烃组分的性质，以确定成功反应所需的结构要求。合成了几种独特的内过氧化物结构，收率高达79%。

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.128

文献信息

• Carbon-Carbon Bond Formation: Palladium-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling of N-Tosylhydrazones with Allylic Alcohols
  作者：Huoji Chen、Li Huang、Wei Fu、Xiaohang Liu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/chem.201200949

  日期：2012.8.20

  In the zone: Pd‐catalyzed oxidative cross‐coupling of N‐tosylhydrazones with allylic alcohols leads to CC bond formation. A palladium–carbene migratory insertion is proposed to play the key role in this transformation. The reaction proceeds with readily available starting materials to afford substituted alkenes in a highly stereoselective manner (see scheme).

  在区域：Pd-催化氧化交叉偶联的Ñ与烯丙醇引线至C -tosylhydrazones  C键的形成。提出了钯-卡宾迁移插入在该转变中起关键作用。反应以容易获得的起始原料进行，以高度立体选择性的方式得到取代的烯烃（参见方案）。
• Radical Isomerization and Cycloisomerization Initiated by H• Transfer
  作者：Gang Li、Jonathan L. Kuo、Arthur Han、Janine M. Abuyuan、Lily C. Young、Jack R. Norton、Joshua H. Palmer

  DOI：10.1021/jacs.6b03509

  日期：2016.6.22

  concentration of an H• donor. Transfer of the H• onto an olefin gives a radical that can either (1) transfer an H• back to the metal, generating an isomerized olefin, or (2) add intramolecularly to a double bond, generating a cyclized radical. Transfer of an H• back to the metal from the cyclized radical results in a cycloisomerization. Both outcomes are favored by the low concentration of the cobalt H• donor,

  在 H2 压力下，Co(II)(dmgBF2)2L2 (L = H2O, THF) 生成低浓度的 H• 供体。H• 转移到烯烃上会产生一个自由基，它可以 (1) 将 H• 转移回金属，生成异构化烯烃，或 (2) 分子内加成到双键上，生成环化自由基。H• 从环化自由基转移回金属导致环异构化。低浓度的钴 H• 供体有利于这两种结果，而使用其他催化剂（当 H• 供体的浓度高时）更有可能发生氢化和环氢化。
• Regioselective aerobic oxidative Heck reactions with electronically unbiased alkenes: efficient access to α-alkyl vinylarenes
  作者：Changwu Zheng、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1039/c5cc05312a

  日期：——

  A Pd(TFA)₂/2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline catalyst enables branched-selective oxidative coupling of arylboronic acids and electronically unbiased alkenes.

  一种Pd(TFA)₂/2,9-二甲基-1,10-菲啰啉催化剂实现了芳基硼酸和电子不偏的烯烃的支链选择性氧化偶联。
• Intermolecular Gold-Catalyzed Cycloaddition of Alkynes with Oxoalkenes
  作者：Carla Obradors、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/chem.201300131

  日期：2013.3.11

  As good as gold: Gold(I) catalyzes a new intermolecular reaction of terminal alkynes with functionalized alkenes that gives 8‐oxabicyclo[3.2.1]oct‐3‐enes by a [2+2+2] cycloaddition process in which two CC bonds and one CO bond are formed (see scheme).

  与金一样好：Gold（I）催化末端炔烃与官能化烯烃的新分子间反应，通过[2 + 2 + 2]环加成过程生成8-氧杂双环[3.2.1] oct-3-烯，其中两个C形成C键和一个CO键（请参阅方案）。
• Gold(I)-Catalyzed Cascade Cycloadditions between Allenamides and Carbonyl-Tethered Alkenes: An Enantioselective Approach to Oxa-Bridged Medium-Sized Carbocycles
  作者：Hélio Faustino、Isaac Alonso、José L. Mascareñas、Fernando López

  DOI：10.1002/anie.201302713

  日期：2013.6.17

  Gold standard: Allenamides react with aldehydes or ketones having γ, δ, or ε alkenyl groups, upon activation with suitable gold catalysts, to provide oxa‐bridged systems containing seven‐ to nine‐membered carbocycles, in a formal cascade cycloaddition. By using chiral phosphoramidite/gold or bisphosphine/gold catalysts it is possible to obtain the oxa‐bridged seven‐ and eight‐membered rings with good

  金标准：在适当的金催化剂活化后，烯丙酰胺与具有γ，δ或ε烯基的醛或酮反应，以正式的级联环加成反应提供含7至9元碳环的氧杂桥连体系。通过使用手性亚磷酰胺/金或双膦/金催化剂，可以获得具有良好至高对映选择性的氧杂桥联的七元和八元环。