1-methylthio-2-(1-adamantyl)ethyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫基化合物
• 英文名称: 1-methylthio-2-(1-adamantyl)ethyne
• 英文别名: 1-(2-Methylsulfanylethynyl)adamantane；1-(2-methylsulfanylethynyl)adamantane
• 化学式: C₁₃H₁₈S
• 分子量: 206.352
• InChiKey: OXNAJJUTKRVJNA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methylthio-2-(1-adamantyl)ethyne 在 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 、 水 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 1-(1-adamantyl)-2-benzylsulfonylethanone
  参考文献：
  名称：

  基于金催化炔基砜高区域选择性水合的β-酮砜的原子经济合成

  摘要：

  金 ( I ) 催化的炔基砜的高度区域选择性水合包括有效的 100% 原子经济途径生成 β-酮砜。反应在温和的无汞条件下进行（Ph 3 PAuNTf 2 0.5–5 mol%，THF，rt 或 60 °C），它表现出高官能团耐受性（超过 30 个实例；产率高达 99%），并且可以很容易地扩大规模。开发的水合方法成功地整合到有价值杂环的一锅法合成中。

  DOI：

  10.1039/d2gc00541g
• 作为产物：
  描述：

  二甲基二硫 、 1-乙炔基金刚烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 1-methylthio-2-(1-adamantyl)ethyne
  参考文献：
  名称：

  基于金催化炔基砜高区域选择性水合的β-酮砜的原子经济合成

  摘要：

  金 ( I ) 催化的炔基砜的高度区域选择性水合包括有效的 100% 原子经济途径生成 β-酮砜。反应在温和的无汞条件下进行（Ph 3 PAuNTf 2 0.5–5 mol%，THF，rt 或 60 °C），它表现出高官能团耐受性（超过 30 个实例；产率高达 99%），并且可以很容易地扩大规模。开发的水合方法成功地整合到有价值杂环的一锅法合成中。

  DOI：

  10.1039/d2gc00541g

文献信息

• Equilibrating C−S Bond Formation by C−H and S−S Bond Metathesis. Rhodium-Catalyzed Alkylthiolation Reaction of 1-Alkynes with Disulfides
  作者：Mieko Arisawa、Kenji Fujimoto、Satoshi Morinaka、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1021/ja0527121

  日期：2005.9.1

  slightly modified conditions. The C-S bond-forming reaction is reversible: A reaction of a thiol and a 1-alkylthio-1-alkyne in the presence of the rhodium catalyst gave a 1-alkyne; alkylthio exchange reaction proceeded between a 1-alkylthio-1-alkyne and a disulfide. This is an equilibrating oxidative reaction of organic molecules with C-H and S-S bond metathesis forming C-S and S-H bonds.

  在催化量的 RhH(PPh3)4 (2 mol %) 和 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 (dppf) (3 mol %) 存在下，甲硅烷基乙炔与二烷基二硫化物反应得到 1-烷硫基-2-高产率的三烷基甲硅烷基乙炔。在该反应中释放的烷硫醇不会干扰反应，并且在该条件下可以最大限度地减少加成到甲硅烷基乙炔中形成 1-烷硫基-1-烯烃的情况。当烷基或芳基较大时，烷基乙炔和芳基乙炔也会与二硫化物反应。二芳基二硫化物在稍微改变的条件下产生芳硫基衍生物。CS键形成反应是可逆的：硫醇和1-烷硫基-1-炔烃在铑催化剂存在下反应得到1-炔烃；1-烷硫基-1-炔烃与二硫化物发生烷硫基交换反应。