metal coordination during synthesis. However, these modulators can simultaneously alter the pH of the reaction solution, an effect that can also significantly influence crystal morphology. Herein, noncoordinating buffers are used to independently control reaction pH during metal–organic framework synthesis, enabling direct interrogation of the role of the coordinating species on crystal growth. We
在
金属-有机框架内
化学选择性环境的合成方面取得了重大进展,但由于无法预测性地控制微晶尺寸和形状,材料开发和工业实施受到阻碍。控制晶体生长的一种常见策略是包含配位调节剂,这些调节剂是设计用于在合成过程中与接头竞争
金属配位的分子种类。然而,这些调节剂可以同时改变反应溶液的 pH 值,这种影响也可以显着影响晶体形态。在此,非配位缓冲液用于在
金属-有机骨架合成过程中独立控制反应 pH 值,从而能够直接询问配位物质对晶体生长的作用。2 (dobdc) (dobdc 4– = 2,5-二氧化-1,4-苯二
羧酸盐) 在 pH 7 缓冲溶液中使用
乙酸钴 (II) 作为
金属源。密度泛函理论计算表明,
醋酸盐在结晶过程中与 Co 竞争结合,通过使用一系列具有不同配位强度的
羧酸根阴离子的
钴 (II) 盐,可以控制沿c方向的晶体生长。最后,我们使用零长度柱色谱来表明晶体形态对工业上重要的碳氢化合物m 的客体扩散路径