dichloro tert-butylimido trispyridine titanium(IV)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: dichloro tert-butylimido trispyridine titanium(IV)
• 英文别名: Ti(N^tBu)Cl₂Py₃；Tert-butylimino(dichloro)titanium;pyridine
• 化学式: C₁₉H₂₄Cl₂N₄Ti
• 分子量: 427.212
• InChiKey: UJVBFUFFAVVVOJ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.14
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  51
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro tert-butylimido trispyridine titanium(IV) 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 [Ti(N^tBu)Cl₂(Py)₂]
  参考文献：
  名称：

  在环境温度和压力下 使用CO 2作为C-1试剂由钛亚氨基络合物合成尿素†

  摘要：

  的配位不饱和12电子复杂二氯吨-butylimido双吡啶钛（IV）（图2a）已被证明与CO反应2得到N，N-双-叔丁基脲。两种类似的位阻配位饱和的14电子配合物二氯叔丁基亚氨基三吡啶钛（IV）（10a）和二氯2,6-（i- Pr）2苯基亚氨基三吡啶钛（IV）（10b）也给出了相应的对称脲用CO 2处理。进一步的实验支持由杂亚异丙苯复分解反应形成的金属环的中介。不对称脲N-苄基NT丁基尿素（11）是通过用CO 2处理2,6-（i- Pr）2苯基亚氨基三吡啶吡啶钛（IV）（10b）并用BnNH 2截留而制得的。等摩尔量的N，N-双三甲基甲硅烷基苄胺或N，N-双三甲基甲硅烷基苯乙胺被证明可促进叔丁基亚氨基双吡啶钛（IV）（2a）与CO 2之间的反应，从而得到对称定量的接近定量收率尿素。取决于存在的胺的化学计量，可以以中等至定量的产率由TiCl 4，胺和CO 2生产其他对称的脲。

  DOI：

  10.1039/c1ob06576a
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 四氯化钛 、 叔丁胺 以 not given 为溶剂， 以98%的产率得到dichloro tert-butylimido trispyridine titanium(IV)
  参考文献：
  名称：

  在环境温度和压力下 使用CO 2作为C-1试剂由钛亚氨基络合物合成尿素†

  摘要：

  的配位不饱和12电子复杂二氯吨-butylimido双吡啶钛（IV）（图2a）已被证明与CO反应2得到N，N-双-叔丁基脲。两种类似的位阻配位饱和的14电子配合物二氯叔丁基亚氨基三吡啶钛（IV）（10a）和二氯2,6-（i- Pr）2苯基亚氨基三吡啶钛（IV）（10b）也给出了相应的对称脲用CO 2处理。进一步的实验支持由杂亚异丙苯复分解反应形成的金属环的中介。不对称脲N-苄基NT丁基尿素（11）是通过用CO 2处理2,6-（i- Pr）2苯基亚氨基三吡啶吡啶钛（IV）（10b）并用BnNH 2截留而制得的。等摩尔量的N，N-双三甲基甲硅烷基苄胺或N，N-双三甲基甲硅烷基苯乙胺被证明可促进叔丁基亚氨基双吡啶钛（IV）（2a）与CO 2之间的反应，从而得到对称定量的接近定量收率尿素。取决于存在的胺的化学计量，可以以中等至定量的产率由TiCl 4，胺和CO 2生产其他对称的脲。

  DOI：

  10.1039/c1ob06576a

文献信息

• New Group 4 Organometallic and Imido Compounds of Diamide-Diamine and Related Dianionic O₂N₂-Donor Ligands
  作者：Michael E. G. Skinner、Thierry Toupance、David A. Cowhig、Ben R. Tyrrell、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om0506365

  日期：2005.11.1

  (1 or 2 equiv) with Ti(NMe2)4 gave Ti(O2NN‘)2, which reacted with TiCl4(THF)2 to form TiCl2(O2NN‘). Reaction of H2O2NN‘ with Zr(CH2SiMe3)2Cl2(Et2O)2, Zr(NMe2)4, or Zr(CH2SiMe3)4 gave ZrX2(O2NN‘) (X = Cl, NMe2, or CH2SiMe3 (27)). Reaction of 27 with BArF3 in the presence of THF formed [Zr(CH2SiMe3)(THF)(O2NN‘)]+, but in the absence of a Lewis base the μ-alkoxide-bridged dimer [Zr2(CH2SiMe3)2(O2NN‘)2]2+

  报道了由四齿二酰胺-二胺配体N 2 NN'支撑的新的第4组化合物（N 2 NN'=（2-C 5 H 4 N）CH 2 N（CH 2 CH 2 NSiMe 3）2）以及一些比较用新的双（醇盐）-二胺配体O 2 NN'（O 2 NN'=（2-C 5 H 4 N）CH 2 N（CH 2 CMe 2 O）2）进行研究。先前描述的ZrCl 2（N 2 NN'）（1）与2当量的MeLi或PhCH 2 MgCl生成ZrR 2（N 2 NN'）（R = Me（2）或CH 2 Ph（3））。的反应1与1个当量为RCH 2的MgCl，得到单烷基类似物的ZrCl（R）（N 2 NN'）（R = CH 2 Ph（上6）或CH 2森达3（7））。Zr（CH 2 R）4（R = SiMe 3或CMe 3）与H 2 N 2 NN'在C 6 D 6中的反应得到相应的Zr（CH 2 R）2（N 2 NN'），但它们在数小时
• Synthesis and X-ray crystal structures of imido and ureato derivatives of titanium(iv) phthalocyanine and their application in the catalytic formation of carbodiimides by metathesis from isocyanates
  作者：Wael Darwish、Elisabeth Seikel、Ralf Käsmarker、Klaus Harms、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1039/c0dt00867b

  日期：——

  producing N,N′-diarylureatotitanium(IV)phthalocyanines [PcTiκ2-(NR)C(O)(N′R)}] (R = p-tolyl (Tol) 3a or mesityl (Mes) 3b). The N,N′ coordination (III) of the ureato ligand in 3a and 3b was proven by a single set of resonances for the aryl groups in their 1H-NMR spectra. An N,O coordination (IV) can therefore be excluded. This is also confirmed by the X-ray crystal structure of 3a. Upon heating [PcTiO] and

  酰亚胺基钛酞菁配合物[PCTi（NDip）]（Dip ＝ 2，6-二异丙基苯基）2a由[PCTiO] 1和1当量合成。DipNCO。由于Dip基团的空间需求，即使在DipNCO的摩尔比很高时，也不会向2a的Ti N官能团中添加其他异氰酸酯分子。但是，1与2当量反应。含有位要求不高生产芳基arylisocyanates的Ñ，Ñ '-diarylureatotitanium（IV）酞菁[PCTI κ 2 - （NR）C（O）（N'R）}]（R = p -甲苯基（TOL）3A或mesityl（Mes）3b）。这3a和3b中脲基配体的N，N '配位（III）通过其1 H-NMR光谱中的芳基的一组共振来证明。一个Ñ，ö协调（IV因此）可以被排除在外。3a的X射线晶体结构也证实了这一点。加热[PCTiO]和过量的芳基异氰酸酯6天后，观察到稳定的CO 2逸出，出现白色沉淀，被确定为相应的二芳基碳二亚
• Exploration of the Suitability of Bicyclic Guanidinates as Ligands in Catalytic Chemistry Mediated by Titanium
  作者：Martyn P. Coles、Peter B. Hitchcock

  DOI：10.1021/om0341092

  日期：2003.12.1

  The synthesis, structure, and reactivity of titanium complexes supported by the bicyclic guanidinate ligand derived from 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidine (hppH) are described. In situ reaction between a THF solution of the lithium salt, (hppLi)n, and titanium chloride starting materials afforded the series of compounds Ti(hpp)nCl4-n(THF)x [n = 1, x = 1 (1); n = 2, x = 0 (3); n = 3

  描述了由1,3,4,6,7,8-六氢-2 H-嘧啶[1,2- a ]嘧啶（hppH）衍生的双环胍盐配体负载的钛配合物的合成，结构和反应活性。锂盐（hppLi）n的THF溶液与氯化钛原料之间的原位反应提供了一系列化合物Ti（hpp）n Cl 4 - n（THF）x [ n = 1，x = 1（1）; n = 2，x = 0（3）；n = 3，x = 0（4）]。由甲硅烷化的配体前体hppSiMe 3与TiCl 4在CH 2 Cl 2中反应合成了二聚体，无碱的复合物[Ti（hpp）Cl 2（μ-Cl）] 2（2）。的初步烯烃聚合的研究1 - 3使用MAO作为活化剂表示低活动。AlMe 3的3至2当量之间的反应导致形成新型三金属Ti（III）物种Ti AlMe 2（hpp）2 } Cl（μ-Cl）AlMe 3（5），突出了配体的非无害行为。通过中性配体前体，hppH和Ti（CH 2 Ph）4之
• Transition metal imide/organic imine metathesis reactions: unexpected observations
  作者：Jacqueline M. McInnes

  DOI：10.1039/a803719a

  日期：——

  Mixtures of [Ti(NBut)Cl2(py)3] 1 and PhC(NAr)H (Ar = C6H3Me2-2,6 or C6H4Me-4) gave quantitative conversion to [Ti(NAr)Cl2(py)3] and PhC(NBut)H, the products of TiNBut/CNAr transition metal imide/organic imine meta-thesis; examination of the kinetics for Ar = C6H4Me-4 showed that the rate limiting step for this process is zero order in [1], demonstrating that these reactions do not involve metal imide particiption in the rate limiting step.

  将[T i(NBut)Cl2(py)3] 1与PhC(NAr)H（Ar = C6H3Me2-2,6或C6H4Me-4）的混合物反应，定量转化为[T i(NAr)Cl2(py)3]和PhC(NBut)H，这些是TiNBut/CNAr过渡金属亚胺/有机亚胺的元反应产物；对Ar = C6H4Me-4的动力学研究表明，该过程的速率限制步骤在[1]中是零阶，证明这些反应的速率限制步骤不涉及金属亚胺的参与。
• Tris(pyrazolyl)methane Ligands: Syntheses and Structures of Monometallic and Metallodendritic Complexes
  作者：Alberto Sánchez‐Méndez、Gustavo F. Silvestri、Ernesto de Jesús、F. Javier de la Mata、Juan C. Flores、Rafael Gómez、Pilar Gómez‐Sal

  DOI：10.1002/ejic.200400162

  日期：2004.8

  substituted ligands Me3SiC(pz)3 (1) and Me3SiOCH2C(pz)3 (2) have been prepared starting from HC(pz)3 and HOCH2C(pz)3. The molecular structure of compound 1 has been determined by X-ray diffraction studies, which show a propeller-like conformation of the pyrazolyl rings. Compound 2 has been found to be useful for the synthesis of [Mo(CO)3Me3SiOCH2C(pz)3}] (3), [TiCl2(NtBu)Me3SiOCH2C(pz)3}] (4), and [PdCl2Me3SiOCH2C(pz)3}]

  取代的配体 Me3SiC(pz)3 (1) 和 Me3SiOCH2C(pz)3 (2) 已从 HC(pz)3 和 HOCH2C(pz)3 开始制备。化合物 1 的分子结构已通过 X 射线衍射研究确定，其显示吡唑环的螺旋桨状构象。已发现化合物 2 可用于合成 [Mo(CO)3Me3SiOCH2C(pz)3}] (3)、[TiCl2(NtBu)Me3SiOCH2C(pz)3}] (4) 和 [PdCl2 Me3SiOCH2C(pz)3}] (5)，通过配体交换反应。新配合物的表征与配合物 3 和 4 中配体的三齿配位以及配合物 5 中的双齿配位相容，这通过对钯配合物进行的 X 射线分析证实。该程序已扩展用于合成碳硅烷 G1-[OCH2C(pz)3]4 (6) 和四金属化合物 G1-[OCH2C(pz)3Mo(CO)3]4 (7) (G1 = Si( CH2CH2CH2Me2Si)4-)。(©