[Ti(N^tBu)Cl₂(Py)₂] | 190712-80-2

• 英文名称: [Ti(N^tBu)Cl₂(Py)₂]
• 英文别名: TiCl2(N-tert-butylimido)bischlorobis(pyridine)titanium(IV)；dichloro tert-butylimido bispyridine titanium(IV)；[Ti(pyridyl)2Cl2(NBu-t)]；TiCl2(pyridine)2(tert-butylamido)
• CAS: 190712-80-2
• 化学式: C₁₄H₁₉Cl₂N₃Ti
• 分子量: 348.111
• InChiKey: MUQUXLWEGVSMTN-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ti(N^tBu)Cl₂(Py)₂] 、 4-二甲氨基苯异氰酸酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以48%的产率得到N'-tert-butyl-N-4-(dimethylamino)phenyl carbodiimide
  参考文献：
  名称：

  The efficient synthesis of carbodiimides using a titanium imido complex

  摘要：

  An efficient it synthesis of carbodiimides or ureas from the combination of a titanium imido complex 2 and a range of 12 aryl and aliphatic isocyanates is described Control experiments suggest that carbodimide formation is via heterocumulene metathesis through a transient intermediate eta(2)-ureato-N O metallacycle 8 (C) 2010 Elsevier Ltd All rights reserved

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.09.073
• 作为产物：
  描述：

  dichloro tert-butylimido trispyridine titanium(IV) 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 [Ti(N^tBu)Cl₂(Py)₂]
  参考文献：
  名称：

  在环境温度和压力下 使用CO 2作为C-1试剂由钛亚氨基络合物合成尿素†

  摘要：

  的配位不饱和12电子复杂二氯吨-butylimido双吡啶钛（IV）（图2a）已被证明与CO反应2得到N，N-双-叔丁基脲。两种类似的位阻配位饱和的14电子配合物二氯叔丁基亚氨基三吡啶钛（IV）（10a）和二氯2,6-（i- Pr）2苯基亚氨基三吡啶钛（IV）（10b）也给出了相应的对称脲用CO 2处理。进一步的实验支持由杂亚异丙苯复分解反应形成的金属环的中介。不对称脲N-苄基NT丁基尿素（11）是通过用CO 2处理2,6-（i- Pr）2苯基亚氨基三吡啶吡啶钛（IV）（10b）并用BnNH 2截留而制得的。等摩尔量的N，N-双三甲基甲硅烷基苄胺或N，N-双三甲基甲硅烷基苯乙胺被证明可促进叔丁基亚氨基双吡啶钛（IV）（2a）与CO 2之间的反应，从而得到对称定量的接近定量收率尿素。取决于存在的胺的化学计量，可以以中等至定量的产率由TiCl 4，胺和CO 2生产其他对称的脲。

  DOI：

  10.1039/c1ob06576a

文献信息

• Alkyne Hydroamination and Trimerization with Titanium Bis(phenolate)pyridine Complexes: Evidence for Low-Valent Titanium Intermediates and Synthesis of an Ethylene Adduct of Titanium(II)
  作者：Ian A. Tonks、Josef C. Meier、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om400080g

  日期：2013.6.24

  class of titanium precatalysts of the type (ONO)TiX2 (ONO = pyridine-2,6-bis(4,6-di-tert-butylphenolate); X = Bn, NMe2) has been synthesized and crystallographically characterized. The (ONO)TiX2 (X = Bn, NMe2, X2 = NPh) complexes are highly active precatalysts for the hydroamination of internal alkynes with primary arylamines and some alkylamines. A class of titanium imido/ligand adducts, (ONO)Ti(L)(NR)

  已经合成了一类（ONO）TiX 2（ONO =吡啶-2,6-双（4,6-二叔丁基苯酚酸酯）； X = Bn，NMe 2）钛预催化剂，并进行了晶体学表征。（ONO）TiX 2（X = Bn，NMe 2，X 2 = NPh）配合物是高活性的预催化剂，用于内部炔烃与伯芳基胺和某些烷基胺的加氢胺化。一类钛亚氨基/配体加合物（ONO）Ti（L）（NR）（L = HNMe 2，py; R = Ph，t Bu）也已合成并表征，并据称为中间体提供了结构类似物催化循环。此外，这些配合物表现出不同寻常的氧化还原行为。（ONO）钛2（1）可能通过1的原位生成的具有催化活性的Ti II物种促进富电子炔烃的环三聚。根据反应条件，建议这些Ti II物质是通过Ti亚苄基或亚氨基中间体生成的。甲正式的Ti II复合物，（ONO）的Ti II（η 2 -C 2 H ^ 4）（HNME 2）（7），已经制备和结构表征。
• Titanium imido complexes with 1,3,5-triazacyclohexane ligands: syntheses, solution dynamics and solid state structures
  作者：Paul J. Wilson、Paul A. Cooke、Alexander J. Blake、Philip Mountford、Martin Schröder

  DOI：10.1039/a807985d

  日期：——

  The multi-gram scale syntheses of the first 1,3,5-triazacyclohexane imido complexes [Ti(NR)(R3′tach)Cl2] (R=But, C6H3Pr2i-2,6; R′=Me, But) are described together with the X-ray structures of [Ti(NBut)(Me3tach)Cl2] and [Ti(NBut)(Bu3ttach)Cl2]; the complexes of Me3tach exhibit dynamic NMR behaviour ia an unusual trigonal twist of the facially coordinated Me3tach ligand (Me3tach and Bu3ttach=1,3,5-trimethyl- and tri-tert-butyl-1,3,5-triazacyclohexane, respectively).

  多克级合成了第一个 1,3,5-三氮杂环己烷亚胺配合物 [Ti(NR)(R3′tach)Cl2]（R=But，C6H3Pr2i-2,6；R′=Me，But），并描述了 [Ti(NBut)(Me3tach)Cl2] 和 [Ti(NBut)(Bu3ttach)Cl2] 的 X 射线结构；Me3tach 的配合物表现出动态核磁共振行为，这是因为面配位的 Me3tach 配体（Me3tach 和 Bu3ttach 分别为 1,3,5- 三甲基和三叔丁基-1,3,5-三氮杂环己烷）出现了不寻常的三扭转。
• A Discrete Ortho-Lithiated Acetophenone Imine Derivative:  Isolation, Characterization, and Synthesis of Group IV Metal Complexes
  作者：Tamam I. Baiz、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1021/om700530z

  日期：2007.8.1

  The reaction of a 3‘,4‘-methylenedioxyacetophenone imine (L-H; 1) with nBuLi allows for the synthesis and isolation of a discrete ortho-lithiated imine (L-Li; 2). Through the use of salt metathesis pathways, this monoanionic, chelating N∼C ligand has been employed to produce a series of titanium and zirconium complexes, including L2MX2 (M = Ti, X = Cl (5); M = Zr, X = Cl (3), CH2SiMe3 (4)) and L2TiNtBu

  3'，4'-亚甲基二氧基苯乙酮亚胺（LH；1）与正丁基锂的反应可以合成和分离离散的邻位锂化亚胺（L-Li；2）。通过使用盐复分解途径，这种单阴离子，螯合的N〜C配体已被用于生产一系列钛和锆配合物，包括L 2 MX 2（M = Ti，X = Cl（5）; M = Zr， X ＝ Cl（3），CH 2 SiMe 3（4））和L 2 Ti N t Bu（6）。
• Synthesis, structural and thermal characterisation of titanium silylamido complexes
  作者：Samuel D. Cosham、Andrew L. Johnson、Gabriele Kociok-Köhn、Kieran C. Molloy

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.08.026

  日期：2014.12

  titanium silylamido complexes [R2Si(NtBu)2}2Ti] (R = Me (3) and R = Ph (4)), [(R2Si(NtBu)2)Ti(μ2-NtBu)}2] (R = Me (5) and R = Ph (6) have been synthesised from the reaction of the lithio-silylamide ligands [R2Si(NtBu)2}Li2] (R = Me; (1), R = Ph; (2)) with TiCl4 and [Ti(NtBu)Cl2(Py)2] respectively. In the case of complexes 2, 3 and 5 the complexes have been structurally characterised by single crystal

  钛甲硅烷基硅烷络合物[R 2 Si（N t Bu）2 } 2 Ti]（R = Me（3）和R = Ph（4）），[（R 2 Si（N t Bu）2）Ti（ μ 2 -N吨丁基）} 2 ]（R =我（5）和R = Ph（上6）已经从锂基甲硅烷配体的反应来合成〔R 2的Si（N吨丁基）2 }李2 ]（R = Me;（1），R = Ph;（2））与TiCl 4和[Ti（N tBu）Cl 2（Py）2 ]。在配合物的情况下2，3和5的配合物已经在结构，其特征在于单晶X射线衍射。四个silylamido的热分布（3 - 6）络合物也已通过热重分析调查。
• Cyclopentadienyl, indenyl and bis(cyclopentadienyl) titanium imido compounds
  作者：Simon C. Dunn、Philip Mountford、David A. Robson

  DOI：10.1039/a605470f

  日期：——

  The titanium tert-butyl imido compounds [Ti(NBu t )Cl 2 (NC 5 H 4 R-4) n ] (R = H, n = 2 or 3; R = Bu t , n = 2) have been found to be entry points to the half-sandwich η 5 -cyclopentadienyl derivatives [Ti(η 5 -C 5 R′ 4 R″)(NBu t )Cl(NC 5 H 4 R-4)] (R = Bu t , R′ = R″ = H or Me; R = H, R′ = H, R″ = H, Me or Pr i ; R = H, R′ = Me, R″ = Me, Et or C 4 H 7 ), the η 5 -1,2,3-trimethylindenyl species [Ti(η 5 -C 9 H 4 Me 3 )(NBu t )Cl(NC 5 H 4 Bu t -4)] and the bis(η 5 -cyclopentadienyl) compound [Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )], the crystal structure of which has been determined. The complex [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] readily loses pyridine under vacuum in the solid state to form the binuclear complex [Ti 2 (η 5 -C 5 H 5 ) 2 ( µ-NBu t ) 2 Cl 2 ]. Treatment of [Ti(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] (R = Me or Et) with Na[C 5 H 5 ] gives the corresponding mixed-ring sandwich derivatives [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )]. Addition of Li[C 9 H 7 ] to [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] gave the η 5 -cyclopentadienyl, η 3 -indenyl mixed-ring analogue [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 3 -C 9 H 7 )(NBu t )(NC 5 H 5 )]. The complex [Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )] undergoes a room-temperature cyclopentadienyl ligand-redistribution reaction with [Ti(NBu t )Cl 2 (NC 5 H 5 ) 2 ] forming [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] in quantitative yield. Variable-temperature NMR spectra for the half-sandwich complexes show that the co-ordinated pyridine exchanges with free pyridine via an associative mechanism. The compound [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 Et)(NBu t )(NC 5 H 5 )] is also fluxional and exhibits reversible pyridine dissociation at higher temperatures and restricted rotation about the Ti–N (pyridine) bond at lower temperatures.

  叔丁基亚氨基钛化合物 [Ti(NBu t)Cl 2 (NC 5 H 4 R-4) n ]（R = H，n = 2 或 3； R = Bu t ，n = 2）已被发现是半夹心η 5 -环戊二烯基衍生物[Ti(η 5 -C 5 R′ 4 R″)(NBu t )Cl(NC 5 H 4 R-4)] （R = Bu t ，R′ = R″ = H 或 Me ；R = H ，R′ = H ，R″ = H ，Me 或 Pr i ；R＝H，R′＝Me，R″＝Me，Et 或 C 4 H 7）、η 5 -1,2,3-三甲基茚基化合物[Ti(η 5 -C 9 H 4 Me 3 )(NBu t )Cl(NC 5 H 4 Bu t -4)]和双(η 5 -环戊二烯基)化合物[Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )]，其晶体结构已经确定。复合物 [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 在固态真空下很容易失去吡啶，形成双核复合物 [Ti 2 (η 5 -C 5 H 5 ) 2 ( µ-NBu t ) 2 Cl 2 ]。用 Na[C 5 H 5 ]处理[Ti(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] (R = Me 或 Et)，可得到相应的混环夹心衍生物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )]。在[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 中加入 Li[C 9 H 7 ]，可得到 η 5 -环戊二烯基、η 3 -茚基混合环类似物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 3 -C 9 H 7 )(NBu t )(NC 5 H 5 )]。 复合物 [Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )] 与 [Ti(NBu t )Cl 2 (NC 5 H 5 ) 2 ] 发生室温环戊二烯配体再分布反应，形成 [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 复合物，产量定量。半夹心复合物的变温核磁共振光谱显示，配位吡啶与游离吡啶通过缔合机制发生交换。化合物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 Et)(NBu t )(NC 5 H 5 )]也具有通性，在较高温度下表现出可逆的吡啶解离，在较低温度下表现出围绕 Ti-N （吡啶）键的受限旋转。