(E)-1,1,1-trifluoro-4-(o-tolyl)but-3-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1,1,1-trifluoro-4-(o-tolyl)but-3-en-2-one
• 英文别名: 1,1,1-Trifluoro-4-(2-methylphenyl)-3-butene-2-one；(E)-1,1,1-trifluoro-4-(2-methylphenyl)but-3-en-2-one
• 化学式: C₁₁H₉F₃O
• 分子量: 214.187
• InChiKey: OVDUXSYRNHQTMG-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,1,1-trifluoro-4-(o-tolyl)but-3-en-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以90%的产率得到(E)-1,1,1-trifluoro-4-(o-tolyl)-3-buten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基化π-烯丙基铝配合物亲核取代对区域化学的极性影响

  摘要：

  在钯络合物催化剂的存在下，三氟甲基取代的肉桂酸碳酸丙二酯的烯丙基亲核取代反应在区域和立体选择性上产生了S N 2'产物。在类似的空间环境中，由三氟甲基的极性作用引起的区域化学与甲基化的肉桂基底物相反。与苯基衍生物相比，在空间上更受阻的异丁烯和叔丁基底物也使产物在受阻更严重的位置反应。尽管检查了预期分子内配位会影响区域化学的邻位取代底物，但未检测到其他区域异构体。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00262-6
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氟丙酮 、 2-甲基苯甲醛 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 以50%的产率得到(E)-1,1,1-trifluoro-4-(o-tolyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  阳离子结合Salen镍配合物催化的三氟甲基酮的对映选择性炔基化反应。

  摘要：

  开发了阳离子结合的萨伦镍催化剂，用于高收率（高达99％）和高对映选择性（高达ee的97％）的三氟甲基酮的对映选择性炔基化反应。反应以亚化学计量的碱（10-20 mol％KOt-Bu）进行，并与空气接触。在三氟甲基乙烯基酮的情况下，观察到优异的化学选择性，仅产生1,4-加成产物，而产生1,2-加成产物。紫外可见分析表明，该催化剂的侧链低聚醚基团以1：1的化学计量比（Ka = 6.6×105 m-1）与钾阳离子（K +）牢固结合。

  DOI：

  10.1002/anie.201913057

文献信息

• Radical Trifluoroacetylation of Alkenes Triggered by a Visible‐Light‐Promoted C–O Bond Fragmentation of Trifluoroacetic Anhydride
  作者：Kun Zhang、David Rombach、Nicolas Yannick Nötel、Gunnar Jeschke、Dmitry Katayev

  DOI：10.1002/anie.202109235

  日期：2021.10.4

  methodologies and occurs through a trifluoroacyl radical mechanism promoted by a photocatalyst, which triggers a C−O bond fragmentation. Mechanistic studies (kinetic isotope effects, spectroelectrochemistry, optical spectroscopy, theoretical investigations) highlight the evidence of a fleeting CF3CO radical under photoredox conditions. The trifluoroacyl radical can be stabilized under CO atmosphere, delivering

  我们报告了一种温和且操作简单的烯烃三氟酰化策略，该策略利用三氟乙酸酐作为低成本且易于获得的试剂。这种光介导的过程与传统方法有着根本的不同，它通过由光催化剂促进的三氟酰基自由基机制发生，从而触发 CO 键断裂。机理研究（动力学同位素效应、光谱电化学、光谱学、理论研究）突出了转瞬即逝的 CF 3的证据光氧化还原条件下的 CO 自由基。三氟酰基自由基可以在 CO 气氛下稳定，提供具有更高化学效率的三氟乙酰化产物。此外，该方法可以通过简单地改变反应参数变成三氟甲基化协议。除了简单的烯烃外，该方法还允许小分子药物和常见药效团的化学和区域选择性功能化。
• Highly enantioselective copper(<scp>i</scp>)-catalyzed conjugate addition of 1,3-diynes to α,β-unsaturated trifluoromethyl ketones
  作者：Amparo Sanz-Marco、Gonzalo Blay、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1039/c5cc01676b

  日期：——

  The conjugate diynylation of [small alpha],[small beta]-unsaturated trifluoromethyl ketones is carried out in the presence of a low catalytic load (2.5 mol %) of a copper(I)-MeOBIPHEP complex, triethylamine and a terminal 1,3-diyne....

  在低催化负荷（2.5 mol％）的铜（I）-MeOBIPHEP络合物，三乙胺和末端1,3的存在下，进行小α，小β-不饱和三氟甲基酮的共轭二炔化反应。 -狄恩...
• α,β-불포화 케톤 화합물의 제조방법
  申请人：CHANGWON NATIONAL UNIVERSITY Industry Academy Cooperation Corps 창원대학교 산학협력단(220040023050) BRN ▼609-82-09745

  公开号：KR20200098876A

  公开（公告）日：2020-08-21

  본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 스티렌 화합물을 하기 화학식 2로 표시되는 카르복시산 무수물과 반응시켜 하기 화학식 3으로 표시되는 α,β-불포화 케톤 화합물을 합성하는 단계를 포함하는 α,β-불포화 케톤 화합물의 제조방법에 대한 것이다: [화학식 1] (상기 화학식에서 R 및 R는 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬, 치환 또는 비치환된 알콕시 또는 치환 또는 비치환된 헤테로알킬임), [화학식 2] (상기 화학식에서 A는 F, Cl, 또는 F 및 Cl이고, n은 1 내지 10임), [화학식 3] .

  本发明涉及一种制备α，β-不饱和酮化合物的方法，其中通过将化学式1所示的苯乙烯化合物与化学式2所示的羧酸无水物反应，包括合成化学式3所示的α，β-不饱和酮化合物的步骤：[化学式1]（其中R和R在上述化学式中独立地表示被取代或未取代的烷基，被取代或未取代的烷氧基或被取代或未取代的杂原子烷基），[化学式2]（其中A为F，Cl或F和Cl，n为1至10），[化学式3]。
• Enantioselective Alkynylation of Trifluoromethyl Ketones Catalyzed by Cation‐Binding Salen Nickel Complexes
  作者：Dongseong Park、Carina I. Jette、Jiyun Kim、Woo‐Ok Jung、Yongmin Lee、Jongwoo Park、Seungyoon Kang、Min Su Han、Brian M. Stoltz、Sukwon Hong

  DOI：10.1002/anie.201913057

  日期：2020.1.7

  Cation-binding salen nickel catalysts were developed for the enantioselective alkynylation of trifluoromethyl ketones in high yield (up to 99 %) and high enantioselectivity (up to 97 % ee). The reaction proceeds with substoichiometric quantities of base (10-20 mol % KOt-Bu) and open to air. In the case of trifluoromethyl vinyl ketones, excellent chemo-selectivity was observed, generating 1,2-addition

  开发了阳离子结合的萨伦镍催化剂，用于高收率（高达99％）和高对映选择性（高达ee的97％）的三氟甲基酮的对映选择性炔基化反应。反应以亚化学计量的碱（10-20 mol％KOt-Bu）进行，并与空气接触。在三氟甲基乙烯基酮的情况下，观察到优异的化学选择性，仅产生1,4-加成产物，而产生1,2-加成产物。紫外可见分析表明，该催化剂的侧链低聚醚基团以1：1的化学计量比（Ka = 6.6×105 m-1）与钾阳离子（K +）牢固结合。
• Dy(OTf)3/Pybox-catalyzed enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indoles with α,β-unsaturated trifluoromethyl ketones
  作者：Shigeru Sasaki、Takayasu Yamauchi、Kimio Higashiyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.121

  日期：2010.4

  The first catalytic enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indoles with α,β-unsaturated trifluoromethyl ketones has been accomplished. The reaction was achieved in the presence of the Dy(OTf)3/Pybox complex, producing the desired products in high yields (up to 99%) with good enantioselectivities (up to 86% ee). The absolute stereochemistry of the resulting adducts was determined by X-ray analysis

  用α，β-不饱和三氟甲基酮对吲哚进行的首个催化对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应已经完成。该反应是在Dy（OTf）3 / Pybox络合物存在下完成的，以高收率（最高99％）和良好的对映选择性（最高86％ee）生产出所需的产物。通过X射线分析确定所得加合物的绝对立体化学。