methyl (S)-α-(1,3-dioxolan-2-yl)phenylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (S)-α-(1,3-dioxolan-2-yl)phenylacetate
• 英文别名: methyl α-(1,3-dioxolan-2-yl)phenylacetate；methyl (2S)-2-(1,3-dioxolan-2-yl)-2-phenylacetate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: RSIDHRXJALJZOQ-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氧戊环 、 a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 Cu(OTf)2 with Ligand 2c immobilized on laponite 作用下， 反应 2.5h， 生成 methyl (S)-α-(1,3-dioxolan-2-yl)phenylacetate 、 methyl (R)-α-(1,3-dioxolan-2-yl)phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective C–H carbene insertions with homogeneous and immobilized copper complexes

  摘要：

  手性双（噁唑啉）-和双（噁唑啉）-铜配合物在均相反应中，对环醚的C-H键进行手性选择性羰基插入的效率，在很大程度上取决于底物的结构。通过静电相互作用将催化剂固定在拉坡石粘土上，不仅能够回收和重复使用非均相催化剂，在某些情况下还能提高手性选择性和整体化学选择性，使在溶液中无法发生或导致低产量的反应成为可能，即使使用常用的Rh2[S-DOSP]4催化剂也是如此。

  DOI：

  10.1039/c1ob05499f

文献信息

• Stereochemical Outcome of Copper-Catalyzed C–H Insertion Reactions. An Experimental and Theoretical Study
  作者：Gonzalo Jiménez-Osés、Eugenio Vispe、Marta Roldán、Sergio Rodríguez-Rodríguez、Pilar López-Ram-de-Viu、Luis Salvatella、José A. Mayoral、José M. Fraile

  DOI：10.1021/jo400415b

  日期：2013.6.21

  conformationally flexible products of copper-catalyzed carbene insertion reactions. DFT calculations were used to predict the stereochemical outcome of the copper-bis(oxazoline)-catalyzed C–H insertion reaction between methyl diazophenylacetate and tetrahydrofuran and also to predict the absolute configuration of the major stereoisomers derived from the same reaction with different cyclic ethers. These predictions

  手性制备型HPLC分离，VCD测量和理论计算相结合，可以明确确定铜催化的卡宾插入反应的构象柔性产物的绝对构型。DFT计算用于预测铜-双（恶唑啉）催化的重氮苯基乙酸甲酯与四氢呋喃之间的CH插入反应的立体化学结果，还用于预测源自同一反应的不同环醚的主要立体异构体的绝对构型。这些预测已通过NMR和VCD光谱进行了实验验证，可合理化这些反应的立体化学结果，而无需进一步衍生化产物，这在本文所述的某些条件下可能是实用的。