(1S,4S,5R)-3,3-dibenzyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1S,4S,5R)-3,3-dibenzyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-ol
• 英文别名: (1S,4S,5R)-3,3-Dibenzyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-ol
• 化学式: C₂₀H₂₂O₃
• 分子量: 310.393
• InChiKey: DAZPWGSJWVDVDF-IPMKNSEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S,5R)-3,3-dibenzyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-ol 在 二氯乙基铝 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (1S,4S,5R)-3,3-dibenzyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-yl (1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  左旋葡萄糖酮手性辅助家族的合成及 Diels-Alder 反应评价

  摘要：

  基于木质纤维素生物质热解产物左旋葡萄糖酮开发了一系列新的手性助剂。一种有前途的具有醇和 π 堆积苯基取代基的单一立体异构体，无需在 > 50 g 规模上进行色谱分析，即可通过两步以优异的产率从二氢左旋葡萄糖酮制备。由助剂制备的丙烯酸酯经历了非对映选择性路易斯酸促进的 Diels-Alder 反应与环戊二烯（endo/exo 98:2，end dr 高达 98:2）、二甲基丁二烯（dr 93:7）和异戊二烯（dr > 98:2） )

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610148
• 作为产物：
  描述：

  二氢左旋葡萄糖酮 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1S,4S,5R)-3,3-dibenzyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  左旋葡萄糖酮手性辅助家族的合成及 Diels-Alder 反应评价

  摘要：

  基于木质纤维素生物质热解产物左旋葡萄糖酮开发了一系列新的手性助剂。一种有前途的具有醇和 π 堆积苯基取代基的单一立体异构体，无需在 > 50 g 规模上进行色谱分析，即可通过两步以优异的产率从二氢左旋葡萄糖酮制备。由助剂制备的丙烯酸酯经历了非对映选择性路易斯酸促进的 Diels-Alder 反应与环戊二烯（endo/exo 98:2，end dr 高达 98:2）、二甲基丁二烯（dr 93:7）和异戊二烯（dr > 98:2） )

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610148

文献信息

• Diastereoselective sulfa-Michael reactions controlled by a biomass-derived chiral auxiliary
  作者：Julian Klepp、Harald Podversnik、Johannes Puschnig、Andrew Wallace、Ben W. Greatrex

  DOI：10.1016/j.tet.2019.05.051

  日期：2019.7

  A family of chiral auxiliaries derived from the lignocellulosic biomass pyrolysis product levoglucosenone (LGO) has been screened in the sulfa-Michael reaction. When promoted by inorganic bases with potassium counterions, the auxiliary with geminal benzyl substituents showed diastereoselectivity up to 90:10 for a broad range of α,β-unsaturated esters.

  在磺胺-迈克尔反应中，已经筛选了衍生自木质纤维素生物质热解产物左葡萄糖苷（LGO）的手性助剂家族。当被带有钾抗衡离子的无机碱促进时，具有双苄基取代基的助剂对各种α，β-不饱和酯显示出高达90:10的非对映选择性。
• [EN] CHIRAL AUXILIARIES AND USES THEREOF<br/>[FR] AUXILIAIRES CHIRAUX ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：UNIV OF NEW ENGLAND

  公开号：WO2019060953A1

  公开（公告）日：2019-04-04

  The present invention relates to chiral auxiliaries and the syntheses thereof and uses thereof.

  本发明涉及手性辅助剂及其合成和用途。
• Desymmetrization and Kinetic Resolution of Endoperoxides Using a Bifunctional Organocatalyst
  作者：Sarah V. A.-M. Legendre、Christopher J. Sumby、Amir Karton、Ben W. Greatrex

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00278

  日期：2023.8.18

  Bifunctional thiourea/amine organocatalysts have been used for the desymmetrization of meso-endoperoxides using the Kornblum–DeLaMare reaction, giving 4-hydroxyketones in 78–98% yields with ≤98:2 enantioselectivity. The influence of the catalyst structure, solvent, and temperature was examined. The most promising catalyst was applied to the kinetic resolution of racemic endoperoxides to give enantioenriched

  双功能硫脲/胺有机催化剂已用于通过 Kornblum-DeLaMare 反应对内消旋内过氧化物进行去对称化，得到 4-羟基酮，产率为 78-98%，对映选择性≤98:2。考察了催化剂结构、溶剂和温度的影响。最有前途的催化剂应用于外消旋内过氧化物的动力学拆分，得到对映体富集的材料（≤99:1 er）。
• Chiral auxiliaries and uses thereof
  申请人：Greatrex Ben William

  公开号：US11384094B2

  公开（公告）日：2022-07-12

  The present invention relates to chiral auxiliaries and the syntheses thereof and uses thereof.

  本发明涉及手性助剂及其合成和用途。
• Skeletal rearrangement of 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-ols promoted by thionyl chloride or Appel conditions
  作者：Martyn Jevric、Julian Klepp、Johannes Puschnig、Oscar Lamb、Christopher J Sumby、Ben W Greatrex

  DOI：10.3762/bjoc.20.74

  日期：——

  Abstract A skeletal rearrangement of a series of 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-ols has been developed using SOCl2 in the presence of pyridine. An oxygen migration from C5 to C4 was observed when the C4 alcohols were treated with SOCl2/pyridine, giving a 2-chloro-3,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane ring-system via the chlorosulfite intermediate. Analogous allylic alcohols with endocyclic and exocyclic unsaturations

  抽象的 在吡啶存在下使用 SOCl 2开发了一系列 6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷-4​​-醇的骨架重排。当C4醇用SOCl 2 /吡啶处理时，观察到氧从C5迁移到C4，通过氯亚硫酸盐中间体得到2-氯-3,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷环系统。具有环内和环外不饱和度的类似烯丙醇进行氯化，而不会由于形成烯丙基阳离子而发生重排。还使用 Appel 条件证明了重排，通过烷氧基三苯基鏻中间体得到了类似的结果。研究了产物的几种反应以显示重排的效用。 Beilstein J. Org. Chem. 2024, 20, 823–829. doi:10.3762/bjoc.20.74