1,8-(diphenyl)oct-2-en-7-yn-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,8-(diphenyl)oct-2-en-7-yn-1-one
• 英文别名: (E)-1,8-diphenyloct-2-en-7-yn-1-one
• 化学式: C₂₀H₁₈O
• 分子量: 274.362
• InChiKey: ZYBPNFQZRIGMKJ-GZTJUZNOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-(diphenyl)oct-2-en-7-yn-1-one 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2-phenacylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  Enone–Alkyne Reductive Coupling: A Versatile Entry to Substituted Pyrroles

  摘要：

  The reductive coupling of enones or enals with alkynes, followed by olefin oxidative cleavage and Paal-Knorr cyclization, provides a versatile entry to a variety of pyrrole frameworks. A number of limitations of alternate entries to the requisite 1,4-dicarbonyl intermediate are avoided. Classes of pyrroles that are accessible by this approach include 2,3-, 2,4-, 1,2,3-, 1,2,4-, 2,3,5-, and 1,2,3,5-substituted monocyclic pyrroles as well as a number of fused-ring polycyclic derivatives.

  DOI：

  10.1021/ol201133n
• 作为产物：
  描述：

  5-己炔醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 1,8-(diphenyl)oct-2-en-7-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯 (0)-催化的炔基亲电子试剂的反选择性加成环化

  摘要：

  钯 (0)/单膦配合物催化炔基亲电子试剂与有机金属试剂的反选择性芳基化环化。值得注意的是，共轭二炔醛环化的区域选择性可以通过选择膦配体来控制，三苯基膦和三环己基膦分别导致 2-亚烷基-环戊醇和 2-环己烯-1-醇衍生物的排他性形成。

  DOI：

  10.1002/chem.202203068

文献信息

• [3+2] Cycloadditions of Aryl Cyclopropyl Ketones by Visible Light Photocatalysis
  作者：Zhan Lu、Meihua Shen、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/ja107849y

  日期：2011.2.9

  We report a new method for the formal [3+2] reaction of aryl cyclopropyl ketones with olefins to generate highly substituted cyclopentane ring systems. The key initiation step in this process is the one-electron reduction of the ketone to the corresponding radical anion, which is accomplished using a photocatalytic system comprising Ru(bpy)(3)(2+), La(OTf)(3), and TMEDA.

  我们报告了一种新的芳基环丙基酮与烯烃的 [3+2] 反应生成高度取代的环戊烷环系统的新方法。该过程中的关键引发步骤是将酮单电子还原为相应的自由基阴离子，这是使用包含 Ru(bpy)(3)(2+)、La(OTf)(3)、和 TMEDA。
• Nickel-Catalyzed Cyclizations and Couplings with Vinylzirconium Reagents
  作者：Yike Ni、Kande K. D. Amarasinghe、John Montgomery

  DOI：10.1021/ol025812+

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text] 1,3-Dienes were prepared by a variety of nickel-catalyzed couplings and cyclization processes. Intermolecular or partially intramolecular couplings of alkynes, vinylzirconium reagents, and either aldehydes or enones efficiently proceeded to generate a broad range of functionalized dienes.

  [反应：见正文] 1,3-二烯是通过各种镍催化的偶联和环化过程制备的。炔烃，乙烯基锆试剂以及醛或烯酮的分子间或部分分子内偶联有效地进行，以产生各种官能化的二烯。
• Palladium(0)-catalyzed cis-selective alkylative and arylative cyclization of alkynyl enones with organoboron reagents
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Takamichi Suzuki、Tomomi Uchiyama、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.111

  日期：2008.6

  A palladium(0)-tricyclohexylphosphine catalyzes cis-selective alkylative and arylative cyclization of alkyne-containing electron-deficient alkenes with organoboron reagents to provide five- or six-membered rings with exo tri- or tetra-substituted alkenes. The opposite stereoselectivity to that for the alkyne–aldehyde cyclization using the same reagents would result from palladacycle-forming oxidative

  钯（0）-三环己基膦与有机硼试剂一起催化含炔的缺电子的烯烃的顺式选择性烷基化和芳基化环化反应，以提供带有外三或四取代烯烃的五元或六元环。与使用相同试剂进行炔醛缩合反应的立体选择性相反，这是由于将Palladacycle形成了将底物氧化添加到Pd 0催化剂中，然后用硼试剂进行了重金属化，质子化和还原性消除作用而产生的。试剂的官能团相容性，可用性，稳定性和无毒性以及不需要添加剂的事实使该方法比Ni 0更实用-有机锌试剂催化环化反应。
• Nickel-Catalyzed Organozinc-Promoted Carbocyclizations of Electron-Deficient Alkenes with Tethered Unsaturation
  作者：John Montgomery、Eric Oblinger、Alexey V. Savchenko

  DOI：10.1021/ja9702125

  日期：1997.5.1

  A nickel-catalyzed method for cyclizations of electron-deficient alkenes with tethered unsaturation in the presence of organozincs was developed. Considerable flexibility in the structure of each reactive component was observed. Enones, alkylidene malonates, unsaturated β-ketoesters, and nitroalkenes participated as the electron-deficient alkene; alkynes, enones, 1,3-dienes, and aldehydes participated

  开发了一种镍催化的方法，用于在有机锌存在下对具有束缚不饱和度的缺电子烯烃进行环化。观察到每个反应组件的结构具有相当大的灵活性。烯酮、亚烷基丙二酸酯、不饱和β-酮酯和硝基烯烃作为缺电子烯烃参与；炔烃、烯酮、1,3-二烯和醛作为系链不饱和键参与；以及各种 sp2 和 sp3 杂化的有机锌，包括那些具有 β-氢的有机锌，作为亲核组分参与其中。底物结构、有机锌结构和配体结构都在决定产物选择性方面发挥了重要作用。具有特殊合成意义的是从普通炔烃制备 E 或 Z 三或四取代烯烃的机会。
• Novel Chemoselectivity and Stereochemical Aspects of Nickel-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions
  作者：Jeongbeob Seo、Helen M. P. Chui、Mary Jane Heeg、John Montgomery

  DOI：10.1021/ja983081w

  日期：1999.1.1

  unchanged, and an alkyne is the one functional group that does not participate in the cyclization. This chemoselectivity was confirmed to be quite general since treatment of alkynyl enone (E)-1 with Ni(COD)2 in the presence of 5 equiv of a variety of internal and terminal alkynes all led to efficient formation of dimer 4 without incorporation of the simple alkyne. For the alkyne unit to remain unaffected

  金属催化的环三聚反应在一系列底物类别和各种金属催化剂上已有很好的先例。 1,2 几乎所有变体都具有的特征包括炔烃与烯烃的高度结合以及高度的立体定向性在引入烯烃的情况下。在研究有机锌结构在确定镍催化炔基烯酮环化中还原和烷基化途径之间的选择性方面的作用时，3,4 我们发现意外的二聚化涉及正式的 [2 + 2 + 2] 环加成过程被观察到在某些情况下的反应。对照实验表明 [2 + 2 + 2] 环加成不需要有机锌组分，并且在炔基烯酮暴露于 Ni(COD)2 和 PPh3 时获得了几乎定量的 [2 + 2 + 2] 产物产率（表 1）。除了对从无环、非手性底物以完全立体选择性的方式组装两个环和四个连续立体中心的反应的固有兴趣外，还有一些其他特征可能更有趣。首先，反应的化学选择性非常不寻常。通过炔基烯酮的 [2 + 2 + 2] 反应进行的正式二聚需要引入三个不饱和基团，而一个保持不变，炔烃是一个不