methyl 2-(4-bromophenyl)-2-(triethylsilyl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(4-bromophenyl)-2-(triethylsilyl)acetate
• 英文别名: Methyl 2-(4-bromophenyl)-2-triethylsilylacetate；methyl 2-(4-bromophenyl)-2-triethylsilylacetate
• 化学式: C₁₅H₂₃BrO₂Si
• 分子量: 343.336
• InChiKey: VUHLWMXAECYTMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯乙酸甲酯 在 iron(II) triflate 、 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 2-(4-bromophenyl)-2-(triethylsilyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮酸酯在Si–H键中的铁催化碳插入反应

  摘要：

  开发了一种有效的铁催化的α-重氮羰基化合物向Si-H键的卡宾插入反应。使用简单的铁（II）盐作为催化剂，可以从α-重氮酸酯中以高收率（高达99％）获得多种α-甲硅烷基酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02488

文献信息

• Iron-Catalyzed Carbene Insertion Reactions of α-Diazoesters into Si–H Bonds
  作者：Hoda Keipour、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02488

  日期：2017.11.3

  An efficient iron-catalyzed carbene insertion reaction of α-diazo carbonyl compounds into the Si–H bond was developed. A wide range of α-silylesters was obtained in high yields (up to 99%) from α-diazoesters using a simple iron(II) salt as catalyst.

  开发了一种有效的铁催化的α-重氮羰基化合物向Si-H键的卡宾插入反应。使用简单的铁（II）盐作为催化剂，可以从α-重氮酸酯中以高收率（高达99％）获得多种α-甲硅烷基酯。
• Fe^II-catalysed insertion reaction of α-diazocarbonyls into X–H bonds (X = Si, S, N, and O) in dimethyl carbonate as a suitable solvent alternative
  作者：Nour Tanbouza、Hoda Keipour、Thierry Ollevier

  DOI：10.1039/c9ra07203a

  日期：——

  The insertion reaction of a broad range of diazo compounds into Si–H bonds was found to be efficiently catalysed by Fe(OTf)2 in an emerging green solvent i.e. dimethyl carbonate (DMC). The α-silylated products were obtained in good to excellent yields (up to 95%). Kinetic studies showed that the extrusion of N2 to form an iron carbene intermediate is rate-limiting. The iron-catalysed insertion reaction

  在新兴的绿色溶剂即碳酸二甲酯 (DMC)中，发现范围广泛的重氮化合物插入 Si-H 键的反应可被 Fe(OTf) 2有效催化。α-甲硅烷基化产物的产率非常好（高达 95%）。动力学研究表明，N 2挤压形成铁卡宾中间体是限速的。在 DMC 中也建立了铁催化的 α-苯基-α-重氮乙酸甲酯插入极性 X-H 键（S-H、N-H 和 O-H）的反应。
• Metal-Free Insertion Reactions of Silanes with Aryldiazoacetates
  作者：Feifei He、Fang Li、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02605

  日期：2020.1.17

  Si-H insertion reactions represent an important method for the efficient construction of new C-Si bonds, and typically, they are conducted in the presence of metal catalysts. In this report, we describe a photochemical approach that now allows the insertion of carbenes into the Si-H bond of silanes under metal-free reaction conditions (23 examples, up to 83% yield).

  Si-H插入反应是有效构建新C-Si键的重要方法，通常在金属催化剂存在下进行。在此报告中，我们描述了一种光化学方法，该方法现在允许在无金属的反应条件下将羧甲基插入硅烷的Si-H键中（23个示例，最高收率83％）。
• A Kinetic Study on the Pairwise Competition Reaction of α-Diazo Esters with Rhodium(II) Catalysts:  Implication for the Mechanism of Rh(II)-Carbene Transfer
  作者：Zhaohui Qu、Weifeng Shi、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo0107352

  日期：2001.11.1

  further subjected to Hammett correlation analysis and were found to have better linear correlation with sigma(+). Reaction constants for four Rh(II) catalysts have been obtained, Rh(2)(OAc)(4) (rho = -1.29 with sigma(+), r = -0.99), Rh(2)(Ooct)(4) (rho = -1.31 with sigma(+), r = -0.99), Rh(2)(acam)(4) (rho = -1.18 with sigma(+), r = -0.99), Rh(2)(O(2)CCF(3))(4) (rho = -1.46 with sigma(+), r = -0.99). The

  通过分子间竞争来测量一系列对位或间位取代的重氮苯基乙酸酯的Rh（II）介导的重氮分解的相对速率常数。进一步对动力学数据进行Hammett相关分析，发现与sigma（+）的线性相关性更好。已获得四种Rh（II）催化剂的反应常数，Rh（2）（OAc）（4）（rho = -1.29，sigma（+），r = -0.99），Rh（2）（Ooct）（4） （rho = -1.31，sigma（+），r = -0.99），Rh（2）（acam）（4）（rho = -1.18，sigma（+），r = -0.99），Rh（2）（O （2）CCF（3））（4）（rho = -1.46，sigma（+），r = -0.99）。讨论了这些数据的机械含义。
• Copper-Catalyzed Carbenoid Insertion Reactions of α-Diazoesters and α-Diazoketones into Si–H and S–H Bonds
  作者：Hoda Keipour、Angela Jalba、Léo Delage-Laurin、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02998

  日期：2017.3.17

  An efficient copper-catalyzed carbenoid insertion reaction of α-diazo carbonyl compounds into Si–H and S–H bonds was developed. A wide range of α-silylesters and α-thioesters was obtained in high yields (up to 98%) from α-diazoesters using 5 mol% of a simple copper(I) salt as catalyst. Using 0.05 mol% of the same catalyst, α-diazoketones led to α-silylketones in low to good yields (up to 70%).

  开发了一种有效的铜催化的α-重氮羰基化合物向Si-H和S-H键插入类胡萝卜素的插入反应。使用5 mol％的简单铜（I）盐作为催化剂，可以从α-重氮酸酯中以高收率（高达98％）获得各种α-甲硅烷基酯和α-硫代酯。使用0.05 mol％的相同催化剂，α-二氮酮会以低到良好的收率（最高70％）生成α-甲硅烷基酮。