ethyl 3-(4'-cyano-[1,1'-biphenyl]-2-yl)-3-oxopropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(4'-cyano-[1,1'-biphenyl]-2-yl)-3-oxopropanoate
• 英文别名: Ethyl 3-[2-(4-cyanophenyl)phenyl]-3-oxopropanoate；ethyl 3-[2-(4-cyanophenyl)phenyl]-3-oxopropanoate
• 化学式: C₁₈H₁₅NO₃
• 分子量: 293.322
• InChiKey: TVZRRCXLZPZSLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  67.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(4'-cyano-[1,1'-biphenyl]-2-yl)-3-oxopropanoate 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 7.0h， 以94%的产率得到ethyl 7-cyano-10-hydroxyphenanthrene-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-碘代琥珀酰亚胺和双氧在阳光下通过空气合成 10-菲酚

  摘要：

  使用催化量的N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 与空气中的O 2结合，进行有氧氧化反应，以在室温下在阳光下有效且可扩展地构建一系列 10-菲酚。机理研究表明，原位产生的H 2 O 2负责将 I 2转化为 IOH，作为后期催化循环的潜在引发剂。

  DOI：

  10.1039/d1gc02185k
• 作为产物：
  描述：

  2'-acetyl[1,1'-biphenyl]-4-carbonitrile 、 碳酸二乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以85%的产率得到ethyl 3-(4'-cyano-[1,1'-biphenyl]-2-yl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  光致氧化还原/钴催化的菲骨架上具有氢演化的C（sp 3）-H键官能化

  摘要：

  实现了在外部无氧化剂条件下通过C（sp 3）–H官能化合成菲骨架的光氧化还原策略的第一个例子。这种转化依赖于1,3-二羰基部分的酮-烯醇互变异构现象，即具有较低氧化电位的1,3-二羰基衍生物的烯醇形式可以通过激发的cri啶光催化剂活化。从底物上除去的电子和质子立即被钴肟催化剂捕获，从而以高至优异的产率专门提供了用于高度取代的10-菲基酚的-羰基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03665

文献信息

• Photoredox/Cobalt-Catalyzed C(sp³)–H Bond Functionalization toward Phenanthrene Skeletons with Hydrogen Evolution
  作者：Jia-Dong Guo、Xiu-Long Yang、Bin Chen、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03665

  日期：2020.12.18

  The first example of photoredox strategy for synthesis of phenanthrene skeletons through C(sp3)–H functionalization under external oxidant-free conditions is achieved. This transformation relies on the keto–enol tautomerism of 1,3 dicarbonyl moiety, i.e., the enol form of 1,3-dicarbonyl derivatives with relatively lower oxidation potential can be activated by the excited acridinium photocatalyst. The

  实现了在外部无氧化剂条件下通过C（sp 3）–H官能化合成菲骨架的光氧化还原策略的第一个例子。这种转化依赖于1,3-二羰基部分的酮-烯醇互变异构现象，即具有较低氧化电位的1,3-二羰基衍生物的烯醇形式可以通过激发的cri啶光催化剂活化。从底物上除去的电子和质子立即被钴肟催化剂捕获，从而以高至优异的产率专门提供了用于高度取代的10-菲基酚的-羰基。
• Access to 10‐Phenanthrenols <i>via</i> Electrochemical C−H/C−H Arylation
  作者：Ruhuai Mei、Chenrui Yang、Feng Xiong、Meihua Mao、Hongmei Li、Junmei Sun、Liang Zou、Wenbo Ma、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/adsc.202001431

  日期：2021.2.16

  for the synthesis of 10‐phenanthrenol from 1‐biphenyl‐2‐ylethanone bearing an electron‐withdrawing group through metal‐ and oxidant‐free C−H/C−H arylation has been established. The electrochemical intramolecular cycloaromatization avoids the use of excess amounts of chemical oxidizing agents, and provides concise and regio‐selective access to a variety of valuable 10‐phenanthrenol derivatives.

  已经建立了通过无金属和无氧化剂的CH / CH芳基化反应从带有电子吸收基团的1-联苯基-2-yethanone合成10-蒽酚的规程。电化学分子内环芳构化避免了使用过量的化学氧化剂，并提供了对各种有价值的10-菲咯啉衍生物的简洁和区域选择性的通路。
• Synthesis of 10-Phenanthrenols <i>via</i> Photosensitized Triplet Energy Transfer, Photoinduced Electron Transfer, and Cobalt Catalysis
  作者：Jun-Li Li、Xiu-Long Yang、Shigang Shen、Xiaoying Niu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02182

  日期：2022.12.16

  external oxidant, and high-energy UV light. Here, we report a visible-light-driven photocatalyst/cobaloxime system composed of a photosensitized energy transfer reaction (PEnT) and photoinduced electron transfer reaction (PET) and with an interrupted 6π-photocyclization/dehydrogenative aromatization in one pot to synthesize 10-phenanthrenols. Preliminary mechanistic studies revealed that fac-Ir(ppy)3

  由于惰性氧化还原活性和高三重态能量，1,3-二羰基化合物的自由基化学通常需要预功能化底物、外部氧化剂和高能紫外光。在这里，我们报告了一种由光敏能量转移反应 (PEnT) 和光诱导电子转移反应 (PET) 组成的可见光驱动的光催化剂/钴肟系统，并在一锅中进行间断的 6π-光环化/脱氢芳构化以合成 10-菲酚. 初步机理研究表明，fac -Ir(ppy) 3对光环加成反应具有能量转移催化的双重作用：1,3-二羰基化合物的1,2-双自由基中间体和光氧化还原/钴肟催化脱氢芳构化1,4-双自由基而非串联反应中通过6π光环化的中间体。与以往公认的 1,3-二羰基化合物自由基化学不同，我们提供了一种在可见光催化下活化 1,3-二羰基化合物的新策略，为合成提供了一种具有极高原子经济性的新型环化策略10-菲酚。
• <i>N</i>-Iodosuccinimide and dioxygen in an air-enabled synthesis of 10-phenanthrenols under sunlight
  作者：Jia-Dong Guo、Xiu-Long Yang、Bin Chen、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1039/d1gc02185k

  日期：——

  Using a catalytic amount of N-iodosuccinimide (NIS) in combination with O2 in air, an aerobic oxidative reaction was carried out to efficiently and scalably construct a series of 10-phenanthrenols under sunlight at room temperature. Mechanistic studies reveal that H2O2 generated in situ was responsible for the conversion of I2 to IOH as a potential initiator for later catalytic cycle.

  使用催化量的N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 与空气中的O 2结合，进行有氧氧化反应，以在室温下在阳光下有效且可扩展地构建一系列 10-菲酚。机理研究表明，原位产生的H 2 O 2负责将 I 2转化为 IOH，作为后期催化循环的潜在引发剂。
• TEMPO-Mediated Interrupted 6π-Photocyclization of <i>ortho</i>-Biaryl-Appended 1,3-Dicarbonyl Compounds toward 10-Phenanthrenols
  作者：Jun-Li Li、Zhao Yang、Shigang Shen、Xiu-Long Yang、Xiaoying Niu

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01316

  日期：2024.1.5

  halogen-, and base-free TEMPO-mediated interrupted 6π-photocyclization/dehydrogenative aromatization of ortho-biaryl-appended 1,3-dicarbonyl compounds for the preparation of 10-phenanthrenols. The reaction involves rapid photocycloaddition via a 1,2-biradical of 1,3-dicarbonyl compounds, followed by subsequent dehydrogenative aromatization of 1,4-biradical intermediates using TEMPO as the commercially available

  在本文中，我们提出了一个光诱导催化剂、无卤素和无碱 TEMPO 介导的间断 6π-光环化/脱氢芳构化邻位联芳基连接的 1,3-二羰基化合物用于制备 10-菲酚的示例。该反应涉及通过 1,3-二羰基化合物的 1,2-双自由基进行快速光环加成，然后使用 TEMPO 作为市售氧化剂而不是被 TEMPO 捕获以形成烷氧基胺产物，随后对 1,4-双自由基中间体进行脱氢芳构化。