diethyl ((4-(dimethylamino)phenyl)(hydroxy)methyl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: diethyl ((4-(dimethylamino)phenyl)(hydroxy)methyl)phosphonate
• 英文别名: Diethyl {[4-(dimethylamino)phenyl](hydroxy)methyl}phosphonate；diethoxyphosphoryl-[4-(dimethylamino)phenyl]methanol
• 化学式: C₁₃H₂₂NO₄P
• 分子量: 287.296
• InChiKey: SXTWQRMUDCHEBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl ((4-(dimethylamino)phenyl)(hydroxy)methyl)phosphonate 、 间苯二甲醚 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 以56%的产率得到diethyl ((2,4-dimethoxyphenyl)(4-(dimethylamino)phenyl)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过 HOTf 催化的 α-芳基 α-羟基膦酸酯的 Friedel-crafts 芳基化方便地合成 α-二芳基甲基膦酸酯

  摘要：

  图形摘要 摘要 我们报告了 α-芳基 α-羟基膦酸酯与各种（杂）芳族化合物的方便的催化 Friedel-Crafts 芳基化。HOTf（三氟甲磺酸）被认为是最好的布朗斯台德酸催化剂，并且以高达 41-95% 的产率获得了所需的 α-二芳基甲基膦酸酯。

  DOI：

  10.1080/10426507.2017.1393424
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 、 对二甲氨基苯甲醛 在 {(μ-η5:η1):η1-2-[(2,6-Me2C6H3)NCH2](C4H3N)SmN(SiMe3)2}2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以83%的产率得到diethyl ((4-(dimethylamino)phenyl)(hydroxy)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  亚甲基连接的吡咯基稀土金属酰胺配合物催化醛和未活化酮的高效氢膦酰化

  摘要：

  通过甲硅烷基胺消除反应制备了一系列带有亚甲基连接的吡咯基-酰胺基配体的稀土金属酰胺配合物，在无溶剂条件下，液态底物在醛和未活化酮的氢膦酰化反应中显示出很高的催化活性。的治疗[（ME 3 Si）的2 N] 3 LN（μ-Cl）的锂（THF）3与2-（2,6--ME 2 ç 6 ħ 3 NHCH 2）C 4 H ^ 3 NH（1，1个当量）在甲苯，得到相应的式三价稀土金属酰胺{（μ-η 5：η 1）：η 1-2-[（2,6-Me 2 C 6 H 3）NCH 2 ]（C 4 H 3 N）LnN（SiMe 3）2 } 2 [Ln = Y（2），Nd（3），Sm（4），Dy（5），Yb（6）]，产量适中。所有化合物均通过光谱法和元素分析充分表征。钇配合物的特征还在于1 H NMR光谱分析。复合物的结构 2，3，4，和6由单晶X射线分析确定。配合物催化活性的研究表明，这些稀土金属酰胺配合物是醛和未活化

  DOI：

  10.1002/chem.201102207

文献信息

• Rare-earth metal amido complexes supported by bridged bis(β-diketiminato) ligand as efficient catalysts for hydrophosphonylation of aldehydes and ketones
  作者：Hui Miao、ShuangLiu Zhou、ShaoWu Wang、LiJun Zhang、Yun Wei、Song Yang、FenHua Wang、Zheng Chen、Yue Chen、QingBing Yuan

  DOI：10.1007/s11426-012-4789-1

  日期：2013.3

  A series of rare-earth metal amides supported by a cyclohexyl-linked bis(β-diketiminato) ligand were synthesized, and their catalytic activities for hydrophosphonylation of aldehydes and ketones were developed. Reaction of [(Me3Si)2N]3RE(µ-Cl)Li(THF)3 with the cyclohexyl-linked bis(β-diketimine) H2L (1) (L = Cy[NC(Me)CHC(Me)NAr]2, Cy = cyclohexyl, Ar = 2, 6-i-Pr2C6H3) gave the rare-earth metal amides

  合成了一系列由环己基连接的双（β-二酮亚胺基）配体负载的稀土金属酰胺，并开发了它们对醛和酮进行氢膦酰化的催化活性。[（Me 3 Si）2 N] 3 RE（µ-Cl）Li（THF）3与环己基连接的双（β-二酮亚胺）H 2 L（1）（L = Cy [NC（Me）CHC （Me）NAr] 2，Cy =环己基，Ar = 2，6 - i -Pr 2 C 6 H 3）得到稀土金属酰胺LREN（SiMe 3）2（RE = Nd（2），Sm（3），Dy（4），Er（5），Y（6））。所有复合物均通过元素，光谱和单晶X射线分析得到充分表征。配合物的催化性能研究表明，在稀土金属酰胺（0.1-1 mol％）的室温下，负载量非常低的情况下，这些配合物对醛和酮的氢膦酰化反应显示出高催化活性。短时间。
• Lanthanide anilido complexes: synthesis, characterization, and use as highly efficient catalysts for hydrophosphonylation of aldehydes and unactivated ketones
  作者：Chengwei Liu、Qinqin Qian、Kun Nie、Yaorong Wang、Qi Shen、Dan Yuan、Yingming Yao

  DOI：10.1039/c4dt00522h

  日期：——

  Lanthanide anilido complexes stabilized by the 2,6-diisopropylanilido ligand have been synthesized and characterized, and their catalytic activity for hydrophosphonylation reaction was explored. A reaction of anhydrous LnCl3 with 5 equivalents of LiNHPh-iPr2-2,6 in THF generated the heterobimetallic lanthanide–lithium anilido complexes (2,6-iPr2PhNH)5LnLi2(THF)2 [Ln = Sm(1), Nd(2), Y(3)] in good isolated yields. These complexes are well characterized by elemental analysis, IR, NMR (for complex 3) and single-crystal structure determination. Complexes 1–3 are isostructural. In these complexes, the lanthanide metal ion is five-coordinated by five nitrogen atoms from five 2,6-diisopropylanilido ligands to form a distorted trigonal bipyramidal geometry. The lithium ion is coordinated by two nitrogen atoms from two 2,6-diisopropylanilido ligands, and one oxygen atom from a THF molecule. It was found that these simple lanthanide anilido complexes are highly efficient for catalyzing hydrophosphonylation reactions of various aldehydes and unactivated ketones to generate α-hydroxyphosphonates in good to excellent yields (up to 99%) within a short time (5 min for aldehydes, 20 min for ketones). Furthermore, the mechanism of hydrophosphonylation reactions has also been elucidated via1H NMR monitoring of reaction.

  稳定的2,6-二异丙基苯胺配体的镧系金属苯胺复合物已被合成和表征，并探讨了其在磷化氢化反应中的催化活性。无水LnCl3与5个等摩尔的LiNHPh-iPr2-2,6在THF中的反应生成了异质双金属镧系-锂苯胺复合物(2,6-iPr2PhNH)5LnLi2(THF)2 [Ln = Sm(1), Nd(2), Y(3)]，收率良好。这些复合物通过元素分析、红外光谱、核磁共振（对于复合物3）和单晶结构测定进行了良好的表征。复合物1-3是同构的。在这些复合物中，镧系金属离子由来自五个2,6-二异丙基苯胺配体的五个氮原子协调，形成四面体畸变的三角双锥几何结构。锂离子则由两个2,6-二异丙基苯胺配体中的两个氮原子和一个THF分子中的氧原子协调。研究发现，这些简单的镧系苯胺复合物在催化各种醛和未活化酮的磷化氢化反应中具有高效率，能够在短时间内（醛为5分钟，酮为20分钟）生成α-羟基磷酸酯，收率良好至优异（高达99%）。此外，磷化氢化反应的机制也通过氢核磁共振监测反应得到了阐明。
• Lanthanide Amido Complexes Incorporating Amino-Coordinate-Lithium Bridged Bis(indolyl) Ligands: Synthesis, Characterization, and Catalysis for Hydrophosphonylation of Aldehydes and Aldimines
  作者：Xiancui Zhu、Shaowu Wang、Shuangliu Zhou、Yun Wei、Lijun Zhang、Fenhua Wang、Zhijun Feng、Liping Guo、Xiaolong Mu

  DOI：10.1021/ic300137r

  日期：2012.7.2

  Two series of new lanthanide amido complexes supported by bis(indolyl) ligands with amino-coordinate-lithium as a bridge were synthesized and characterized. The interactions of [(Me3Si)2N]3LnIII(μ-Cl)Li(THF)3 with 2 equiv of 3-(CyNHCH2)C8H5NH in toluene produced the amino-coordinate-lithium bridged bis(indolyl) lanthanide amides [μ-[η1:η1:η1:η1-3-(CyNHCH2)Ind]2Li}Ln[N(SiMe3)2]2] (Cy = cyclohexyl,

  合成并表征了双（吲哚基）配体负载的两个新的镧系酰胺配合物，其氨基配位锂为桥。[（Me 3 Si）2 N] 3 Ln III（μ-Cl）Li（THF）3与2当量的3-（CyNHCH 2）C 8 H 5 NH在甲苯中的相互作用产生了氨基配位锂桥联反应二（吲哚基）镧系元素酰胺[μ - [η 1：η 1：η 1：η 1 -3-（CyNHCH 2）工业] 2李} LN [N（森达3）2 ] 2]（Cy =环己基，Ind =吲哚基，Ln = Sm（1），Eu（2），Dy（3），Yb（4））收率良好。的治疗[μ - [η 1：η 1：η 1：η 1 -3-（CyNHCH 2）工业] 2李} LN [N（森达3）2 ] 2 ]用THF，得到新的镧系元素络合物酰胺[μ - [η 1：η 1 -3-（CyNHCH 2）工业] 2的Li（THF）} LN [N（森达3）2 ] 2 ]（Ln为铕（5），镝（
• Neat Synthesis and Anti-oxidant Activity of α-Hydroxyphosphonates
  作者：K. Uma Maheswara Rao、Ch. Syama Sundar、S. Siva Prasad、C. Radha Rani、C. Suresh Reddy

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.9.3343

  日期：2011.9.20

  reactions can produce free radicals duringmetabolism, which start chain reactions and damage cells.Antioxidants terminate these chain reactions by removingfree radical intermediates, and also inhibit other oxidationreactions. In recent years, a detailed mechanism of the antioxidantaction of organophosphorus compounds and their relation-ships between chemical structure and antioxidant activityhas been comprehensively

  , 抗氧化活性 介绍氧化反应会在新陈代谢过程中产生自由基，从而引发连锁反应并损害细胞。抗氧化剂通过去除自由基中间体来终止这些连锁反应，同时也抑制其他氧化反应。近年来，对有机磷化合物抗氧化作用的详细机制及其化学结构与抗氧化活性的关系进行了全面研究。亚磷酸盐和膦酸盐取决于它们的结构，既可以作为一级抗氧化剂，也可以作为二级抗氧化剂。
• Ultrasound assisted green synthesis of α-hydroxyphosphonates under solvent-free conditions
  作者：Abdeslem Bouzina、Nour-eddine Aouf、Malika Berredjem

  DOI：10.1007/s11164-015-2420-8

  日期：2016.6

  Abstract A simple, efficient and environmentally benign method for the synthesis of α-hydroxyphosphonates by reaction of an aldehyde or a ketone, and trialkylphosphite is effectively accomplished under ultrasound irradiation and solvent-free and catalyst-free conditions. This rapid method produces α-hydroxyphosphonates in high yields and short reaction times. Graphical Abstract

  摘要 通过醛或酮与亚磷酸三烷基酯的反应合成α-羟基膦酸酯的简单，有效，环境友好的方法在超声辐射，无溶剂和无催化剂的条件下有效地实现。这种快速的方法可以高产率和短反应时间生产α-羟基膦酸酯。 图形概要