1,1-Ditosyl-3,3-diphenylharnstoff

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-Ditosyl-3,3-diphenylharnstoff
• 英文别名: 1,1-Bis-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,3-diphenylurea
• 化学式: C₂₇H₂₄N₂O₅S₂
• 分子量: 520.63
• InChiKey: MPOZASVKLJOEPH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯氨基甲酰氯 、 silver(I)-di(4-methylbenzolsulfonyl)amide 以 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 以73%的产率得到1,1-Ditosyl-3,3-diphenylharnstoff
  参考文献：
  名称：

  Polysulfonylamine Polysulfonylamine, CXXXVIII [1], 1.1-Di(organosu!fonyl)-3,3-diorganylharnstoffe: Synthese von acht Vertretern und Kristallstruktur des Prototyps (MeSO₂)₂N-C(O)-NMe₂ / Polysulfonylamines, CXXXVIII [1]. 1.1-Di(organosulfonyl)-3,3-diorganylureas: Synthesis of Eight Representatives and Crystal Structure of the Prototype (MeSO₂)₂N-C(O)-NMe₂

  摘要：

  (RSO₂)₂N-C(O)-NR'₂ 类型的八种化合物，其中 R = 甲基或对甲苯基，R' = 甲基、乙基、异丙基或苯基，通过在乙腈溶液中用银盐 AgN(SO₂R)₂ 处理相应的氨基氯化物 R'₂NC(0)C1 而获得良好的产率。这些化合物对大气湿度的敏感性明显，表明在羰基中心存在高度亲电活化；大量水解迅速导致二氧化碳和相应的铵盐 R'₂NH⁺₂'N(SO₂R)₂。在¹H和¹³C核磁共振溶液谱中，脲的 R₄N 基团在室温下引起明显的 R' 共振，反映出关于 C(O)-NR'₂ 键旋转的异常高能垒。对于 (MeSO₂)₂N-C(O)-NMe₂ (1a) 和类似的二对甲苯基化合物，二甲胺基的¹H核磁共振信号分别在 107°C 和 93°C 处合并，对应于旋转能垒 ⊿G#c ≈ 80 kJ mol⁻¹。在 la 的晶体中（三斜晶系，空间群 P1̄，Z = 2；-75°C 下的X射线衍射），分子具有基本平面的 Me₂N-C(O)-N 部分（除了氢原子），而 C-NS₂ 基团被金字塔化到 N 相对于由羰基碳原子和两个磺酰基硫原子定义的平面之外 27.8(2) pm 的程度[S-N-S 120.52(11)°，C-N-S 115.73(14) 和 115.06(14)°]。分子结构最显著的特征是极长的 C(O)-NS₂ 键 [148.6(3) pm] 和相应的短 C-O 和 C(O)-NC₂ 键 [121.4(3) 和 132.2(3) pm]。la 的晶体包装由九个分子间 C-H···O 氢键的三维网络控制，这些氢键源自活化的 Me-S 和 Me-N 供体基团（H···O 230-266 pm，C-H···O 123-173°）。

  DOI：

  10.1515/znb-2001-0716

文献信息

• US5246906A
  申请人：——

  公开号：US5246906A

  公开（公告）日：1993-09-21
• Polysulfonylamine Polysulfonylamine, CXXXVIII [1], 1.1-Di(organosu!fonyl)-3,3-diorganylharnstoffe: Synthese von acht Vertretern und Kristallstruktur des Prototyps (MeSO₂)₂N-C(O)-NMe₂ / Polysulfonylamines, CXXXVIII [1]. 1.1-Di(organosulfonyl)-3,3-diorganylureas: Synthesis of Eight Representatives and Crystal Structure of the Prototype (MeSO₂)₂N-C(O)-NMe₂
  作者：Jörg Dalluhn、Hans-Heinrich Pröhl、Armand Blaschette、Peter G. Jones

  DOI：10.1515/znb-2001-0716

  日期：2001.7.1

  Eight compounds of the type (RSO₂)₂N-C(O)-NR'₂ , where R = Me or 4-tolyl and R' = Me, Et, ⁱPr or Ph, were obtained in good yields by treating the corresponding carbamoyl chlorides R'₂NC(0)C1 with silver salts AgN (SO₂R)₂ in acetonitrile solution. The pronounced sensitivity of the compounds towards atmospheric moisture is indicative of a high degree of electrophilic activation at the carbonyl centre; bulk hydrolysis rapidly leads to carbon dioxide and the corresponding ammonium salt R'₂NH⁺ ₂'N (SO₂R)₂. In the ¹H and ¹³C NMR solution spectra, the R4N groups of the ureas give rise to distinct R' resonances at room temperature, reflecting unusually high barriers to rotation about the C(O)-NR'₂ bonds. For ( MeSO₂)₂N-C(O)-NMe₂ (1a) and the analogous ditosyl compound, the ¹H NMR signals of the dimethylamino group were found to coalesce at 107 °C and 93 °C, respectively, which corresponds to a rotational barrier of ⊿G^# _c ≈ 80 kJ mol^-1. In the crystal of la (triclinic, space group P1̄, Z = 2; X-ray diffraction at -75 °C), the molecule possesses an essentially planar Me₂N-C(O)-N moiety (except H atoms), whereas the C-NS₂ grouping is pyramidalized to such an extent that N lies 27.8(2) pm out of the plane defined by the carbonyl C atom and the two sulfonyl S atoms [S-N-S 120.52(11)°, C-N-S 115.73(14) and 115.06(14)°]. The most remarkable features of the molecular structure are the exceedingly long C(O)-NS₂ bond [148.6(3) pm] and the concomitantly short C-O and C(O)-NC₂ bonds [121.4(3) and 132.2(3) pm]. The crystal packing of la is governed by a three-dimensional network of nine intermolecular C-H···O hydrogen bonds originating from the activated M e-S and M e -N donor groups (H···O 230-266 pm, C-H···O 123-173°).

  (RSO₂)₂N-C(O)-NR'₂ 类型的八种化合物，其中 R = 甲基或对甲苯基，R' = 甲基、乙基、异丙基或苯基，通过在乙腈溶液中用银盐 AgN(SO₂R)₂ 处理相应的氨基氯化物 R'₂NC(0)C1 而获得良好的产率。这些化合物对大气湿度的敏感性明显，表明在羰基中心存在高度亲电活化；大量水解迅速导致二氧化碳和相应的铵盐 R'₂NH⁺₂'N(SO₂R)₂。在¹H和¹³C核磁共振溶液谱中，脲的 R₄N 基团在室温下引起明显的 R' 共振，反映出关于 C(O)-NR'₂ 键旋转的异常高能垒。对于 (MeSO₂)₂N-C(O)-NMe₂ (1a) 和类似的二对甲苯基化合物，二甲胺基的¹H核磁共振信号分别在 107°C 和 93°C 处合并，对应于旋转能垒 ⊿G#c ≈ 80 kJ mol⁻¹。在 la 的晶体中（三斜晶系，空间群 P1̄，Z = 2；-75°C 下的X射线衍射），分子具有基本平面的 Me₂N-C(O)-N 部分（除了氢原子），而 C-NS₂ 基团被金字塔化到 N 相对于由羰基碳原子和两个磺酰基硫原子定义的平面之外 27.8(2) pm 的程度[S-N-S 120.52(11)°，C-N-S 115.73(14) 和 115.06(14)°]。分子结构最显著的特征是极长的 C(O)-NS₂ 键 [148.6(3) pm] 和相应的短 C-O 和 C(O)-NC₂ 键 [121.4(3) 和 132.2(3) pm]。la 的晶体包装由九个分子间 C-H···O 氢键的三维网络控制，这些氢键源自活化的 Me-S 和 Me-N 供体基团（H···O 230-266 pm，C-H···O 123-173°）。