4-benzyl-5-oxo-2-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydrooxazole-4-carboxylic acid phenyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzyl-5-oxo-2-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydrooxazole-4-carboxylic acid phenyl ester
• 英文别名: phenyl (4S)-4-benzyl-2-(4-methoxyphenyl)-5-oxo-1,3-oxazole-4-carboxylate
• 化学式: C₂₄H₁₉NO₅
• 分子量: 401.419
• InChiKey: HCCIRPFGWUALSP-DEOSSOPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-benzyl-2-(4-methoxyphenyl)oxazol-5-yl phenyl carbonate 在 C₂₈H₂₈Cl₂N₂O₂ 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到4-benzyl-5-oxo-2-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydrooxazole-4-carboxylic acid phenyl ester
  参考文献：
  名称：

  的Enantiodivergent Steglich重排ö -carboxylazlactones由含有4-氨基吡啶单元手性切换螺烯催化†

  摘要：

  合成了含有催化的4- N-甲基氨基吡啶（MAP）底部单元和C 2对称（10 R，11 R）-二甲氧基甲基-二苯并亚戊烷顶部模板的可光学转换的螺旋对映体的对映体对映体。他们在290 nm（P / M '，<1 /> 99）和340 nm（P / M '，91/9）处进行互补光开关，并在130°C（P / M '，> 99 / <1）。它们被用来催化O-对C的对映异构Steglich重排。-羧基内酯，形成两种对映体，分别具有高达91％ee（R）和94％ee（S）的对映体。

  DOI：

  10.1039/c6sc02646j

文献信息

• Enantioselective TADMAP-Catalyzed Carboxyl Migration Reactions for the Synthesis of Stereogenic Quaternary Carbon
  作者：Scott A. Shaw、Pedro Aleman、Justin Christy、Jeff W. Kampf、Porino Va、Edwin Vedejs

  DOI：10.1021/ja056150x

  日期：2006.1.1

  efficient and are used to prepare chiral lactams (23) and lactones (30) containing a quaternary asymmetric carbon. TADMAP-catalyzed carboxyl migrations in the indole series are relatively slow and proceed with inconsistent enantioselectivity. Modeling studies (B3LYP/6-31G*) have been used in qualitative correlations of catalyst conformation, reactivity, and enantioselectivity.

  手性亲核催化剂 TADMAP [1, 3-(2,2,2-三苯基-1-乙酰氧基乙基)-4-(二甲氨基)吡啶]已由 3-锂硫-4-(二甲氨基)吡啶 (5) 和三苯乙醛 (3)，然后进行酰化和拆分。TADMAP 催化恶唑基、呋喃基和苯并呋喃基烯醇碳酸酯的羧基迁移，具有良好到极好的对映选择水平。恶唑反应特别有效，用于制备含有季不对称碳的手性内酰胺 (23) 和内酯 (30)。吲哚系列中 TADMAP 催化的羧基迁移相对较慢，并且具有不一致的对映选择性。建模研究 (B3LYP/6-31G*) 已用于定性关联催化剂构象、反应性和对映选择性。
• Synthesis and Catalytic Properties of 4-Aryl-2,3-dihydro-4<i>H</i>-pyrimido[2,3-<i>b</i>]benzothiazoles for Asymmetric Acyl or Carboxyl Group Transfer Reactions
  作者：Baby Viswambharan、Tatsuya Okimura、Satoko Suzuki、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1021/jo200984n

  日期：2011.8.19

  4-Aryl-2,3-dihydro-4H-pyrimido[2,3-b]benzothiazoles (4-Ar-DHPBs) were synthesized and their catalytic activity and selectivity in kinetic resolution of a secondary alcohol as well as in the Steglich rearrangement and related reactions were evaluated. 4-Aryl-DHPBs showed low enantioselectivity in the acylative kinetic resolution of 1-phenylethanol. Conversely, they catalyzed the Steglich rearrangement

  合成了4-Aryl-2,3-dihydro-4 H -pyrimido [2,3- b ]苯并噻唑（4-Ar-DHPBs），它们在仲醇动力学和Steglich动力学拆分中具有催化活性和选择性重排和相关反应进行了评估。4-芳基-DHPB在1-苯基乙醇的酰基动力学拆分中显示出低的对映选择性。相反，他们以适中至优异的对映选择性催化了Steglich重排，证明了通过在DHPB的4位上引入取代基进行远程立体控制的可能性。
• Organic base effects in NHC promoted O- to C-carboxyl transfer; chemoselectivity profiles, mechanistic studies and domino catalysis
  作者：Craig D. Campbell、Christopher J. Collett、Jennifer E. Thomson、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c1ob05160a

  日期：——

  The O- to C-carboxyl transfer of oxazolyl carbonates promoted by triazolinylidenes, generated in situ with NEt3, shows a markedly different rate and chemoselectivity profile to the same reaction promoted by triazolinylidenes generated using KHMDS. The mechanism of these pathways has been probed through extensive crossover studies to understand this process. The use of NEt3 as a base allows domino multi-step

  由NEt 3原位产生的由三唑啉亚基促进的碳酸恶唑基碳酸酯的O - C羧基转移与由KHMDS生成的三唑啉亚基促进的相同反应显示出明显不同的速率和化学选择性。通过广泛的交叉研究探索了这些途径的机制，以了解这一过程。尽管手性NHC在这些多米诺反应过程中仅产生适度水平的不对称诱导（<15％ee），但使用NEt 3作为碱基可以开发出多米诺骨牌多步反应序列。
• Isothiourea-Mediated Asymmetric O- to C-Carboxyl Transfer of Oxazolyl Carbonates: Structure-Selectivity Profiles and Mechanistic Studies
  作者：Caroline Joannesse、Craig P. Johnston、Louis C. Morrill、Philip A. Woods、Madeleine Kieffer、Tobias A. Nigst、Herbert Mayr、Tomas Lebl、Douglas Philp、Ryan A. Bragg、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/chem.201102847

  日期：2012.2.20

  The structural motif within a series of tetrahydropyrimidine‐based isothioureas necessary for generating high asymmetric induction in the asymmetric Steglich rearrangement of oxazolyl carbonates is fully explored, with crossover and dynamic 19F NMR experiments used to develop a mechanistic understanding of this transformation.

  充分探索了一系列四氢嘧啶基异硫脲中的结构基序，这些结构对于恶唑碳酸酯的不对称Steglich重排产生高不对称诱导是必要的，并使用交叉和动态19 F NMR实验来发展对该转变的机理理解。
• Chiral DMAP‐ <i>N</i> ‐oxides as Acyl Transfer Catalysts: Design, Synthesis, and Application in Asymmetric Steglich Rearrangement
  作者：Ming‐Sheng Xie、Ye‐Fei Zhang、Meng Shan、Xiao‐Xia Wu、Gui‐Rong Qu、Hai‐Ming Guo

  DOI：10.1002/anie.201812864

  日期：2019.2.25

  pyridine nitrogen, which serves as the nucleophilic site in the asymmetric acyl transfer reaction, we discovered that chiral DMAP‐N‐oxides, in which the oxygen now acts as the nucleophilic site, are efficient acyl transfer catalysts. Our finding might open a new door for the development of chiral DMAP‐N‐oxides for asymmetric acyl transfer reactions.

  开发，合成并以非对称Steglich重排为特征的DMAP‐ N-氧化物（以α-氨基酸为手性来源）。一系列O-酰化的内酯提供了高收率（高达97％的收率）和出色的对映体选择性（EE高达97％）的四级立体中心的C-酰化的内酯 。与在不对称酰基转移反应中用作亲核位点的吡啶氮的广泛使用相比，我们发现手性DMAP- N-氧化物（其中的氧气现在充当亲核位点）是有效的酰基转移催化剂。我们的发现可能为开发用于不对称酰基转移反应的手性DMAP‐ N-氧化物打开了新的大门。