4-(tert-butyl)-1,3-dioxolan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 4-(tert-butyl)-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: 4-Tert-butyl-1,3-dioxolan-2-one
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: GSZSMEHUVWGGLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyl)-1,3-dioxolan-2-one 在 potassium tert-butylate 、 氢气 、 C₁₆H₁₈BrCoINO₂ 作用下， 以 二丁醚 为溶剂， 160.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以89%的产率得到3,3-二甲基-1,2-丁二醇
  参考文献：
  名称：

  明确定义的Cp * Co（III）催化的碳酸盐和聚碳酸酯加氢

  摘要：

  我们在此报告了使用定义明确，对空气稳定的高价钴络合物将碳酸酯和聚碳酸酯催化氢化为相应的二醇/醇。首次分离了几种带有N，O螯合的新型Cp * Co（III）配合物，并通过包括单晶X射线晶体学在内的各种光谱技术对其结构进行了表征。这些新颖的Co（III）配合物表现出优异的催化活性，以产生增值的二醇/使用分子氢作为唯一还原剂或从碳酸盐醇和聚碳酸酯通过氢化我PrOH作为转移加氢源。为了证明所开发的方法的实际适用性，我们在既定的反应条件下，使用无磷，富含地球，空气和水分稳定的高价钴催化剂，通过加氢回收了光盘（CD）中的双酚A单体。

  DOI：

  10.1002/cctc.202001490
• 作为产物：
  描述：

  碳酸二苯酯 、 3,3-二甲基-1,2-丁二醇 在 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到4-(tert-butyl)-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  碳酸二苯酯：高活性的绿色羰基化合物，用于合成环状碳酸酯

  摘要：

  本文提出了一种实用，安全且高效的羰基化系统，该系统涉及碳酸二苯酯，有机催化剂和各种二醇，并可以生产出有价值的环状碳酸酯。在与各种二醇的反应中，碳酸二苯酯被双环胍1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene（TBD）用作催化剂，成功取代了剧毒和不稳定的光气或其衍生物，同时保持所需的高反应活性。而且，该新系统可用于合成空间需求的环状碳酸酯，例如四取代的频哪醇碳酸酯，而这些碳酸酯是无法通过其他常规方法获得的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01695

文献信息

• Hydrogenation of CO₂ -Derived Carbonates and Polycarbonates to Methanol and Diols by Metal-Ligand Cooperative Manganese Catalysis
  作者：Viktoriia Zubar、Yury Lebedev、Luis Miguel Azofra、Luigi Cavallo、Osama El-Sepelgy、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201805630

  日期：2018.10.8

  The first base‐metal‐catalysed hydrogenation of CO2‐derived carbonates to alcohols is presented. The reaction proceeds under mild conditions in the presence of a well‐defined manganese complex with a loading as low as 0.25 mol %. The non‐precious‐metal homogenous catalytic system provides an indirect route for the conversion of CO2 into methanol with the co‐production of value‐added (vicinal) diols

  首次介绍了贱金属催化的CO 2衍生的碳酸盐加氢成醇的过程。反应在温和的条件下，在定义明确的锰络合物的存在下进行，负载量低至0.25 mol％。非贵金属均相催化系统提供了一种间接途径，可将CO 2转化为甲醇，并联产增值（邻位）二醇，产率最高可达99％。实验和计算研究表明金属-配体协同催化机理。
• Manganese‐Catalyzed Hydroborations with Broad Scope
  作者：Pradip Ghosh、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.202103550

  日期：2021.7.12

  synthetic manipulation and chemical valorization. The applications of catalytic hydrofunctionalization benefit from the use of liquid reducing agents and operationally facile setups. Metal-catalyzed hydroborations provide a highly prolific platform for reductive valorizations of stable C=X electrophiles. Here, we report an especially facile, broad-scope reduction of various functions including carbonyls

  容易获得的氧化物质的还原转化是合成操作和化学价值化的核心。催化加氢官能化的应用受益于液体还原剂的使用和操作简便的设置。金属催化的硼氢化反应为稳定的 C=X 亲电试剂的还原增值提供了一个高产的平台。在这里，我们报告了在非常温和的条件下，使用廉价的预催化剂 Mn(hmds) 2可以特别轻松、广泛地还原各种功能，包括羰基化合物、羧酸盐、吡啶、碳二亚胺和碳酸盐。该反应可以成功地应用于解聚。
• Reduction of Cyclic and Linear Organic Carbonates Using a Readily Available Magnesium Catalyst
  作者：Marcin Szewczyk、Marc Magre、Viktoriia Zubar、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acscatal.9b04086

  日期：2019.12.6

  Efficient reduction of cyclic and linear organic carbonates catalyzed by a readily available earth alkaline catalyst has been achieved. The described homogenous reaction based on a ligand-free magnesium catalyst provides an indirect route for the conversion of CO2 into valuable alcohols. The reaction proceeds with high yields under mild reaction conditions, with low catalyst loading and short reaction times

  已经实现了通过容易获得的碱土金属催化剂催化的环状和线性有机碳酸酯的有效还原。所述基于无配体的镁催化剂的均相反应提供了将CO 2转化为有价值的醇的间接途径。该反应在温和的反应条件下以高收率进行，催化剂用量低，反应时间短，并且对各种线性和环状碳酸酯具有广泛的适用性。另外，它可用于聚碳酸酯的解聚。
• Novel iminopyridine derivatives: ligands for preparation of Fe(<scp>ii</scp>) and Cu(<scp>ii</scp>) dinuclear complexes
  作者：Oriol Martínez-Ferraté、Josep M. López-Valbuena、Marta Martínez Belmonte、Andrew J. P. White、Jordi Benet-Buchholz、George J. P. Britovsek、Carmen Claver、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1039/c5dt04358a

  日期：——

  exclusively dinuclear complexes with metals such as iron(II) and copper(II). The structures for complexes 15, 16, 18, 19, 20, 21, 23, and 24 were determined by X-ray crystallography. The complexes show large distances for the metal nuclei and different geometries depending on the nature of the metal. An octahedral geometry was observed for the iron(II) complexes, while copper(II) complex 24 showed a distorted

  合成了一系列基于二氢苯并呋喃苯并呋喃（BFBF）和甲烷二苯并二氧杂环丁烷（DBDOC）骨架的亚氨基和氨基吡啶配体。这些配体仅与金属如铁（II）和铜（II）形成双核络合物。对于复合物的结构15，16，18，19，20，21，23，和24分别通过X射线晶体学确定。配合物显示出较大的金属核距离，并且取决于金属的性质具有不同的几何形状。观察到铁（II）配合物为八面体几何形状，而铜（II）配合物为八面体几何形状II）复合物24显示出扭曲的三角双锥体几何形状。铁（II）配合物在CO 2与环氧化物的环加成反应中显示出作为催化剂的活性，获得适量的环状碳酸酯。
• Conversion of dilute CO₂ to cyclic carbonates at sub-atmospheric pressures by a simple indium catalyst
  作者：Hassan A. Baalbaki、Hootan Roshandel、Jason E. Hein、Parisa Mehrkhodavandi

  DOI：10.1039/d0cy02028a

  日期：——

  different functional groups with high conversions and >99% selectivity for cyclic carbonate without resorting to high pressures and temperatures. Moreover, a combination of in situ IR, NMR spectroscopy, and substrate labelling experiments enabled the proof of key catalytic steps and detection of reaction intermediates to elucidate the reaction mechanism. This technology represents a potential scalable

  CO 2向增值商品化学品的转化为获得较少依赖化石燃料的产品提供了一种有效的策略。在这项研究中，三溴化铟（InBr 3）与四丁基溴化铵（NBu 4 Br）助催化剂已被鉴定为一种简单，高效的催化剂，可在低于大气压，室温下由环氧化物和CO 2合成环状碳酸酯。温度和无溶剂条件下。InBr 3 / NBu 4 Br催化体系对不同的官能团具有较高的转化率，对环状碳酸酯的选择性高于99％，而无需借助高压和高温。此外，原位红外，核磁共振光谱和底物标记实验使关键的催化步骤得以证明，并通过检测反应中间体来阐明反应机理。该技术代表了利用废CO 2的潜在可扩展系统。