1-(3-bromo-1H-indazol-1-yl)ethan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡唑类
• 英文名称: 1-(3-bromo-1H-indazol-1-yl)ethan-1-one
• 英文别名: 1-acetyl-3-bromo-1H-indazole；1-Acetyl-3-brom-1H-indazol；1-(3-Bromo-1H-indazol-1-yl)ethanone；1-(3-bromoindazol-1-yl)ethanone
• 化学式: C₉H₇BrN₂O
• 分子量: 239.071
• InChiKey: WEOXXIDTUPACIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-bromo-1H-indazol-1-yl)ethan-1-one 、 二氟溴甲烷 在 奎宁环 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 18.25h， 以70%的产率得到1-(3-(difluoromethyl)-1H-indazol-1-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  芳基溴化物的金属光氧化还原二氟甲基化

  摘要：

  在此，我们报告了一种通过金属光氧化还原催化芳基溴二氟甲基化的方便且广泛适用的策略。溴二氟甲烷是一种简单且市售的烷基卤化物，通过甲硅烷基介导的卤素抽象，可将其用作二氟甲基自由基的有效来源。这种氟烷基亲电试剂活化途径与双镍/光氧化还原催化平台的合并使得能够在温和条件下对多种芳基和杂芳基溴化物进行二氟甲基化。该过程的实用性在几种药物类似物的后期功能化中得到了体现。

  DOI：

  10.1002/anie.201807629
• 作为产物：
  描述：

  3-溴吲唑 、 乙酸酐 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 反应 14.0h， 以67%的产率得到1-(3-bromo-1H-indazol-1-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  芳基溴化物的金属光氧化还原二氟甲基化

  摘要：

  在此，我们报告了一种通过金属光氧化还原催化芳基溴二氟甲基化的方便且广泛适用的策略。溴二氟甲烷是一种简单且市售的烷基卤化物，通过甲硅烷基介导的卤素抽象，可将其用作二氟甲基自由基的有效来源。这种氟烷基亲电试剂活化途径与双镍/光氧化还原催化平台的合并使得能够在温和条件下对多种芳基和杂芳基溴化物进行二氟甲基化。该过程的实用性在几种药物类似物的后期功能化中得到了体现。

  DOI：

  10.1002/anie.201807629

文献信息

• Late-Stage <i>N</i>-Me Selective Arylation of Trialkylamines Enabled by Ni/Photoredox Dual Catalysis
  作者：Yangyang Shen、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.1c08157

  日期：2021.10.13

  The diversity and wide availability of trialkylamines render them ideal sources for rapid construction of complex amine architectures. Herein, we report that a nickel/photoredox dual catalysis strategy affects site-selective α-arylation of various trialkylamines. Our catalytic system shows exclusive N-Me selectivity with a wide range of trialkylamines under mild conditions, even in the context of late-stage

  三烷基胺的多样性和广泛可用性使其成为快速构建复杂胺结构的理想来源。在此，我们报道镍/光氧化还原双重催化策略影响各种三烷基胺的位点选择性α-芳基化。我们的催化系统在温和条件下对多种三烷基胺表现出独特的N -Me 选择性，即使是在带有这种共同结构基序的药物化合物的后期芳基化的情况下也是如此。机理研究表明镍催化剂在拦截α-氨基自由基时表现出非常规的行为，其中只有伯α-氨基自由基经历了成功的交叉偶联过程。
• A radical approach to the copper oxidative addition problem: Trifluoromethylation of bromoarenes
  作者：Chip Le、Tiffany Q. Chen、Tao Liang、Patricia Zhang、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1126/science.aat4133

  日期：2018.6

  Arenes get a light boost onto copper Insertion of palladium into an aryl halide bond is the first step in numerous variants of cross-coupling chemistry used to make carbon-carbon bonds. Copper is an appealing alternative catalyst for such reactions because of its abundance and downstream reactivity profile. However, this preliminary step, termed oxidative addition, is often prohibitively slow for the

  芳烃在铜上得到轻微提升将钯插入芳基卤化物键是用于制造碳-碳键的众多交叉偶联化学变体的第一步。铜是此类反应的一种有吸引力的替代催化剂，因为它的丰度和下游反应性特征。然而，这个初步步骤，称为氧化加成，对于较便宜的金属来说通常非常缓慢。乐等人。报告解决这个问题的光催化方法。与硅烷配对的光氧化还原催化剂可以激活芳基溴化物与铜反应，可能是通过芳基自由基。在这种情况下，铜然后催化芳烃的三氟甲基化。科学，这个问题 p。1010 光催化剂和硅烷的组合通过铜催化活化芳基溴化物，使其功能化。在过去的一个世纪中，过渡金属催化的芳烃功能化已被广泛用于分子合成。在这个领域，由于高价铜倾向于通过各种偶联片段进行还原消除，铜催化长期以来一直被认为是一种特权平台。然而，氧化添加的缓慢性质限制了铜广泛促进卤代芳烃偶联方案的能力。在这里，我们证明了这种铜氧化加成问题可以通过芳基自由基捕获机制来克服，其中芳基自由基是通过甲硅烷
• Formal β‐C−H Arylation of Aldehydes and Ketones by Cooperative Nickel and Photoredox Catalysis
  作者：Kun Liu、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202206533

  日期：2022.8

  Formal β-C−H (hetero)arylation of aldehydes and ketones via their readily prepared silyl enol ethers has been achieved by dual nickel and photoredox catalysis. This reaction features broad scope and excellent functional group tolerance.

  通过双镍和光氧化还原催化，可以通过容易制备的硅烯醇醚实现醛和酮的正式 β-C−H（杂）芳基化。该反应具有广泛的范围和良好的官能团耐受性。
• Metallaphotoredox-enabled deoxygenative arylation of alcohols
  作者：Zhe Dong、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1038/s41586-021-03920-6

  日期：2021.10.21

  organic synthesis. A general method for the direct deoxygenative cross-coupling of free alcohols must overcome several challenges, most notably the in situ cleavage of strong C–O bonds3, but would allow access to the vast collection of commercially available, structurally diverse alcohols as coupling partners4. We report herein a metallaphotoredox-based cross-coupling platform in which free alcohols

  金属催化的交叉偶联是有机合成的支柱，广泛用于形成 C-C 键，特别是在不饱和支架的生产中1。然而，使用天然sp 3杂化官能团（如醇）的烷基交叉偶联仍然相对不发达2。特别是，一种稳健且通用的醇直接脱氧偶联方法将对有机合成领域产生重大影响。游离醇直接脱氧交叉偶联的一般方法必须克服几个挑战，最值得注意的是强 C-O 键的原位裂解3，但将允许使用大量可商购的、结构多样的醇作为偶联伙伴4. 我们在此报告了一种基于金属光氧化还原的交叉偶联平台，其中游离醇被 N-杂环卡宾盐原位活化，与芳基卤化物偶联伙伴形成碳-碳键。该方法温和、稳健、选择性，最重要的是，能够适应各种伯醇、仲醇和叔醇以及药学相关的芳基和杂芳基溴化物和氯化物。这种转变的力量已经在许多复杂的环境中得到证明，包括紫杉醇的后期功能化和抗糖尿病药物 Januvia 的模块化合成。该技术代表了原位醇活化与过渡金属催化相结合的一般策略。
• v. Auwers; Lange, Chemische Berichte, 1922, vol. 55, p. 1141,1157
  作者：v. Auwers、Lange

  DOI：——

  日期：——