(R)-3,3'-bis(3,5-dimethylphenyl)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-3,3'-bis(3,5-dimethylphenyl)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol
• 英文别名: 3-(3,5-dimethylphenyl)-1-[3-(3,5-dimethylphenyl)-2-hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1-yl]-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-2-ol
• 化学式: C₃₆H₃₈O₂
• 分子量: 502.697
• InChiKey: RSHMDLJRFPHHRE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3'-bis(3,5-dimethylphenyl)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol 在 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到(R)-2,6-bis(3,5-dimethylphenyl)-N,N-dimethyl-8,9,10,11,12,13,14,15-octahydrodinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine
  参考文献：
  名称：

  铜催化的γ，γ-二取代的烯丙基二硼化合物与酮的非对映和对映选择性反应。

  摘要：

  公开了一种催化非对映和对映选择性的方法，用于制备含有邻位季碳立体异构中心和通用链烯基硼酸酯的复杂叔均烯丙基醇。5摩尔％的带有大体积单齿亚磷酰胺配体的易于获得的铜催化剂可促进转化，这对于获得高dr和er都是必不可少的。反应与各种各样的酮和1,1-二硼酸烯丙基酯试剂进行，从而可以高效制备各种分子支架。

  DOI：

  10.1002/anie.202000675
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基苯硼酸 在 potassium fluoride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三溴化硼 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-3,3'-bis(3,5-dimethylphenyl)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸催化的不对称 Morita-Baylis-Hillman 反应

  摘要：

  手性 BINOL 衍生的布朗斯台德酸催化环己烯酮与醛的对映选择性不对称 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应。不对称 MBH 反应需要 2-20 mol% 的手性布朗斯台德酸 2e 或 2f 和三乙基膦作为亲核促进剂。以良好的产率 (39-88%) 和高对映选择性 (67-96% ee) 获得反应产物。布朗斯台德酸催化反应是环己烯酮与醛的高度对映选择性不对称 MBH 反应的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/ja037705w
• 作为试剂：
  描述：

  6-(dimethyl-phenyl-silanyl)-4-methyl-hex-4-enal 、 2-环己烯-1-酮 在 (R)-3,3'-bis(3,5-dimethylphenyl)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol 、 三乙基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以97%的产率得到(S)-2-[6-(dimethyl-phenyl-silanyl)-1-hydroxy-4-methyl-hex-4-enyl]-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的森田-贝利斯-希尔曼反应/路易斯酸有效构建环戊烷十氢化萘核心促进了环化策略。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200601076

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Functionalized Arenes by Nickel‐Catalyzed Site‐Selective Hydroarylation of 1,3‐Dienes with Aryl Boronates
  作者：Justin S. Marcum、Tiffany R. Taylor、Simon J. Meek

  DOI：10.1002/anie.202004982

  日期：2020.8.10

  A catalytic method for the site‐selective and enantioselective synthesis of functionalized arenes by the intermolecular hydroarylation of terminal and internal 1,3‐dienes with aryl pinacolato boronates is reported. The reactions are promoted by 5.0 mol % of a readily available monodentate phosphoramidite‐Ni complex in ethanol, affording a variety of enantioenriched products in up to 96 % yield and

  报道了一种通过端基和内部1,3-二烯与芳基频哪醇硼酸酯的分子间氢芳基化反应来催化官能化芳烃的选择性和对映选择性合成的催化方法。5.0 mol％的乙醇中容易获得的单齿亚磷酰胺-Ni络合物可促进反应，从而以高达96％的收率和99：1 er提供多种对映体富集的产品。机理研究表明，Ni-烯丙基的形成是不可逆的，并且与芳基硼酸酯的性质有关。
• Transition metal complexes of N-heterocyclic carbenes, method of preparation and use in transition metal catalyzed organic transformations
  申请人：Organ G. Michael

  公开号：US20070073055A1

  公开（公告）日：2007-03-29

  The present invention relates to catalysts of transition metal complexes of N-heterocyclic carbenes, their methods of preparation and their use in chemical synthesis. The synthesis, ease-of-use, and activity of the compounds of the present invention are substantial improvements over in situ catalyst generation. Further, the transition metal complexes of N-heterocyclic carbenes of the present invention may be used as precatalysts in metal-catalyzed cross-coupling reactions.

  本发明涉及N-杂环卡宾的过渡金属配合物催化剂，其制备方法以及它们在化学合成中的应用。本发明化合物的合成、易用性和活性明显优于原位催化剂生成。此外，本发明的N-杂环卡宾的过渡金属配合物可以作为金属催化的交叉偶联反应中的预催化剂。
• The Development of the Asymmetric Morita—Baylis—Hillman Reaction Catalyzed by Chiral Brønsted Acids
  作者：Nolan T. McDougal、Whitney L. Trevellini、Stacy A. Rodgen、Laura T. Kliman、Scott E. Schaus

  DOI：10.1002/adsc.200404122

  日期：2004.8

  development of a chiral Brønsted acid-catalyzed asymmetric Morita–BaylisHillman (MBH) reaction of cyclohexenone with aldehydes. During the course of our studies on chiral Lewis acid-promoted MBH reactions, we discovered that chiral binaphthol-derived Brønsted acids serve as promoters of the asymmetric MBH reaction. We propose that the phosphonium enolate of cyclohexenone is stabilized via hydrogen-bonding

  该报告描述了环己烯酮与醛类手性布朗斯台德酸催化的不对称森田-贝利斯希尔曼（MBH）反应的发展。在对手性路易斯酸促进的MBH反应进行研究的过程中，我们发现手性联萘酚衍生的布朗斯台德酸可作为不对称MBH反应的促进剂。我们建议通过与二萘酚衍生的布朗斯台德酸氢键键合来稳定环己烯酮的phospho烯酸酯，从而形成手性亲核试剂。使用化学计量的PEt 3开发了一套实用而有效的条件 作为亲核助催化剂，以及联萘酚衍生的布朗斯台德酸的催化量，可以实现环己烯酮与各种脂肪族和芳香族醛的反应，产率高，对映体过量（ee最高可达96％）。
• Easily Prepared Air- and Moisture-Stable Pd–NHC (NHC=N-Heterocyclic Carbene) Complexes: A Reliable, User-Friendly, Highly Active Palladium Precatalyst for the Suzuki–Miyaura Reaction
  作者：Christopher J. O'Brien、Eric Assen B. Kantchev、Cory Valente、Niloufar Hadei、Gregory A. Chass、Alan Lough、Alan C. Hopkinson、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.200600251

  日期：2006.6.14

  e (NHC=N-heterocyclic carbene) complexes from readily available starting materials in air is described. The 2,6-diisopropylphenyl derivative was found to be highly catalytically active in alkyl-alkyl Suzuki and Negishi cross-coupling reactions. The synthesis, ease-of-use, and activity of this complex are substantial improvements over in situ catalyst generation and all current Pd-NHC complexes. The

  描述了从空气中容易获得的原料合成NHC-PdCl（2）-3-氯吡啶（NHC = N-杂环卡宾）络合物的方法。发现2，6-二异丙基苯基衍生物在烷基-烷基铃木和Negishi交叉偶联反应中具有高催化活性。该配合物的合成，易用性和活性与原位催化剂生成和所有当前的Pd-NHC配合物相比都得到了实质性的改进。复合物4的利用导致了可靠，易于使用的Suzuki-Miyama协议的发展。通过采用各种反应条件，可以轻松合成大量受阻联芳基和类药物杂芳族化合物。
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Homoallylic Amines Bearing Quaternary Carbon Centers
  作者：Jacob C. Green、Joseph M. Zanghi、Simon J. Meek

  DOI：10.1021/jacs.9b11529

  日期：2020.1.29

  A Cu-catalyzed method for the efficient enantio- and diastereoselective synthesis of chiral homoallylic amines bearing a quaternary carbon and an alkenylboron is disclosed. Transformations are promoted by a readily prepared (phosphoramidite)-Cu complex, and involve bench-stable γ,γ,-disubstituted allyldiborons and benzyl imines; products are obtained in up to 82% yield, >20:1 dr, and >99:1 er. Reactions

  公开了一种用于有效对映选择性和非对映选择性合成带有季碳和烯基硼的手性高烯丙基胺的铜催化方法。易于制备的（亚磷酰胺）-Cu 配合物促进了转化，包括长期稳定的 γ,γ,-二取代烯丙基二硼和苄基亚胺；产品的产率高达 82%，>20:1 dr，>99:1 er。反应通过对映选择性金属转移形成的立体定义的硼稳定烯丙基铜物种进行。1-氨基-3-链烯基硼酸酯产品的实用性通过各种合成转化得到强调。