(R_S)-(+)-2-methylpropane-2-sulfinic acid (1-pyridin-3-yl-(E)-ethylidene)amide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (R_S)-(+)-2-methylpropane-2-sulfinic acid (1-pyridin-3-yl-(E)-ethylidene)amide
• 英文别名: (R,E)-2-methyl-N-[1-(3-pyridyl)ethylidene]propane-2-sulfinamide；(R,E)-2-methyl-N-(1-(pyridin-3-yl)ethylidene)propane-2-sulfinamide；(NE,R)-2-methyl-N-(1-pyridin-3-ylethylidene)propane-2-sulfinamide
• 化学式: C₁₁H₁₆N₂OS
• 分子量: 224.327
• InChiKey: IWGRIFILLVIELE-BMQCOBNYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  61.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_S)-(+)-2-methylpropane-2-sulfinic acid (1-pyridin-3-yl-(E)-ethylidene)amide 在 盐酸 、 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 生成 (alphaS)-alpha-甲基-3-吡啶甲胺
  参考文献：
  名称：

  通过构型稳定的α-吡啶基有机锂的2-和3-吡啶基取代的烷基胺的立体特异性分子内芳​​基化

  摘要：

  用碱处理对映体富集的α-（2-吡啶基）和α-（3-吡啶基）烷基胺的N'-芳基脲衍生物会导致N'-芳基取代基从N迁移至C的“非经典”状态分子内亲核芳族取代反应。富电子环和贫电子环均成功迁移。即使当中间阴离子可能是平面的2-甲基吡啶基锂时，在吡啶环附近也会形成一个新的立体立体中心，该中心具有很高的立体特异性。脲的碱水解得到对映体富集的α-吡啶基烷基胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03603
• 作为产物：
  描述：

  3-乙酰基吡啶 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 C₅H₁₄O₄Ti 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以61%的产率得到(R_S)-(+)-2-methylpropane-2-sulfinic acid (1-pyridin-3-yl-(E)-ethylidene)amide
  参考文献：
  名称：

  通过构型稳定的α-吡啶基有机锂的2-和3-吡啶基取代的烷基胺的立体特异性分子内芳​​基化

  摘要：

  用碱处理对映体富集的α-（2-吡啶基）和α-（3-吡啶基）烷基胺的N'-芳基脲衍生物会导致N'-芳基取代基从N迁移至C的“非经典”状态分子内亲核芳族取代反应。富电子环和贫电子环均成功迁移。即使当中间阴离子可能是平面的2-甲基吡啶基锂时，在吡啶环附近也会形成一个新的立体立体中心，该中心具有很高的立体特异性。脲的碱水解得到对映体富集的α-吡啶基烷基胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03603

文献信息

• Asymmetric Aza-Mannich Reactions of Sulfinimines:  Scope and Application to the Total Synthesis of a Bromopyrrole Alkaloid
  作者：James C. Lanter、Hongfeng Chen、Xuqing Zhang、Zhihua Sui

  DOI：10.1021/ol0525258

  日期：2005.12.1

  [reaction: see text] An asymmetric intermolecular aza variant of the Mannich reaction is reported utilizing chiral sulfinimine anions as the nucleophile and N-sulfonyl aldimines as the electrophilic component. A wide range of nucleophiles and electrophiles are tolerated by the reaction conditions, delivering the condensation products in good to excellent yield with a high degree of stereocontrol. Application

  [反应：见正文]据报道，曼尼希反应的不对称分子间氮杂变体以手性亚磺酰亚胺阴离子为亲核试剂，以N-磺酰基亚胺为亲电组分。反应条件可耐受各种各样的亲核试剂和亲电试剂，以高度立体控制的方式，以高至优异的产率提供缩合产物。报道了这种方法在天然产物的全合成中的应用。
• [EN] ETHYNYL DERIVATIVES<br/>[FR] DÉRIVÉS D'ÉTHYNYLE
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2015128307A1

  公开（公告）日：2015-09-03

  The present invention relates to compounds of formula I, wherein Y is N or C-R1'; R1' is hydrogen or F; R1 is hydrogen, halogen or lower alkyl substituted by halogen; R2 is hydrogen or lower alkyl; or R2 forms together with R4 a 6 membered heterocyclic ring containing -CH2-CH2-O-CH2- or -CH2-CH2-NR-C(O)-; R is hydrogen, lower alkyl, phenyl or benzyl; R3 is phenyl or pyridinyl, wherein the N atom in the pyridinyl group may be in different positions; R4' is hydrogen, lower alkyl or lower alkoxyalkyl; R4 is hydrogen, lower alkyl, phenyl optionally substituted by halogen or lower alkoxy, or is cycloalkyl, or is pyridinyl optionally substituted by halogen, lower alkyl, lower alkoxy or =0, or is pyrimidinyl optionally substituted by lower alkyl, lower alkoxy or =0, or is 1 -lower alkyl-pyridinyl, or is pyrazinyl, or is pyridazinyl optionally substituted by lower alkyl, lower alkoxy or =0, or is l-methylpyrrolo[2,3-b]pyridine-5-yl, or is 6-imidazo[l,2- b]pyridazin-6-yl; or R4 forms together with R4' a 4, 5 or 6 membered heterocyclic ring containing -(CH2)5-, -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-O-CH2-CH2- or CH2-CH2-CH2-O-CH2; R5 and R5' are hydrogen or lower alkyl; or R4 forms together with R5 a saturated 5- membered ring containing -CH2-CH2-CH2-; or to a pharmaceutically acceptable salt or acid addition salt, to a racemic mixture, or to its corresponding enantiomer and/or optical isomer and/or stereoisomer thereof. The compounds may be used for the treatment of Parkinson's disease, anxiety, emesis, obsessive compulsive disorder, autism, neuroprotection, cancer, depression and diabetes type 2.

  本发明涉及以下式I的化合物，其中Y为N或C-R1'；R1'为氢或F；R1为氢、卤素或经卤素取代的较低烷基；R2为氢或较低烷基；或R2与R4一起形成一个含有-CH2- -O- -或- - -NR-C(O)-的6元杂环环；R为氢、较低烷基、苯基或苄基；R3为苯基或吡啶基，其中吡啶基中的N原子可能在不同位置；R4'为氢、较低烷基或较低烷氧基烷基；R4为氢、较低烷基、苯基（可选择地经卤素或较低烷氧基取代）、环烷基、或吡啶基（可选择地经卤素、较低烷基、较低烷氧基或=0取代）、或嘧啶基（可选择地经较低烷基、较低烷氧基或=0取代）、或1-较低烷基-吡啶基，或吡嗪基，或吡啶嗪（可选择地经较低烷基、较低烷氧基或=0取代），或1-甲基吡咯并[2,3-b]吡啶-5-基，或6-咪唑并[1,2-b]吡嗪-6-基；或R4与R4'一起形成含有-( )5-、- - -O- - -、- - - -、- - - - -、- -O- - -或 - - -O- -的4、5或6元杂环环；R5和R5'为氢或较低烷基；或R4与R5一起形成一个饱和的含有- - - -的5元环；或制药学上可接受的盐或酸加成盐，或消旋混合物，或其相应的对映体和/或光学异构体和/或立体异构体。这些化合物可用于治疗帕金森病、焦虑、恶心、强迫性障碍、自闭症、神经保护、癌症、抑郁症和2型糖尿病。
• ETHYNYL DERIVATIVES
  申请人：F. Hoffmann-La Roche AG

  公开号：EP3110802B1

  公开（公告）日：2018-10-10
• US9725416B2
  申请人：——

  公开号：US9725416B2

  公开（公告）日：2017-08-08