9-(3-methoxybenzyl)-9H-fluorene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(3-methoxybenzyl)-9H-fluorene
• 英文别名: 9-[(3-methoxyphenyl)methyl]-9H-fluorene
• 化学式: C₂₁H₁₈O
• 分子量: 286.373
• InChiKey: TVDAKRQGOFKKEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 9-(3-methoxybenzyl)-9H-fluorene 在 2,2'-联吡啶 、 manganese(III) triacetate dihydrate 作用下， 以 癸烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以91%的产率得到9-(tert-butylperoxy)-9-(3-methoxybenzyl)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  锰催化的季铵盐的合成：在催化过氧化和重排反应中的应用。

  摘要：

  使用Mn-2,2'-联吡啶催化剂通过自由基-自由基交叉偶合，实现了9-取代芴的高效，选择性和直接CH-H过氧化。而且，该方法有效地促进了空间受阻的各种取代的亚芳基-9 H-芴/芳基吲哚-2-酮衍生物的邻位双过氧化，从而提供了高取代度的双过氧化物，其对通常形成环戊二烯酮的C═C键的氧化裂解具有高选择性。醛。此外，一种合成（Z）-6-亚苄基-6 H-苯并[ c的新方法通过这些过氧化物的酸催化的骨架重排已经获得了] 1，1-二烯。与O-O键断裂不同，这是首次描述了使用Pd催化剂和H 2在过氧化物中进行还原性C-O键断裂，这使得可逆反应可提供完全脱氧的产物。已经提出了过氧化，分子重排和脱过氧化的详细机理，并提供了初步的实验证据。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00837
• 作为产物：
  描述：

  9-芴酮 在 hydrazine hydrate 、 trans-chloro(1-naphthyl)bis-(triphenylphosphine)nickel(II) 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 9-(3-methoxybenzyl)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  9-芴酮腙和醇在镍催化下合成9-单烷基化芴

  摘要：

  摘要 公开了一种以t-BuOK为碱，镍催化9-芴酮腙与醇C-烷基化的实用方案，并在良性条件下以良好的收率获得了9-单烷基化芴衍生物。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2019.1647438

文献信息

• Aldehyde/ketone-catalyzed highly selective synthesis of 9-monoalkylated fluorenes by dehydrative C-alkylation with primary and secondary alcohols
  作者：Jianhui Chen、Yang Li、Shuangyan Li、Jianping Liu、Fei Zheng、Zhengping Zhang、Qing Xu

  DOI：10.1039/c6gc02518h

  日期：——

  By using aldehydes or ketones as the catalyst and screening CsOH out as the more effective base than KOH in many instances, an efficient 9-C-alkylation of fluorenes with alcohols was...

  在许多情况下，通过使用醛或酮作为催化剂，并筛选出CsOH作为比KOH更有效的碱，芴与醇的有效9-C-烷基化反应...
• Manganese catalyzed switchable <i>C</i>-alkylation/alkenylation of fluorenes and indene with alcohols
  作者：Avijit Mondal、Rahul Sharma、Debjyoti Pal、Dipankar Srimani

  DOI：10.1039/d1cc03529k

  日期：——

  central goal in catalysis. This would be especially interesting when the reactivity and selectivity patterns can be tuned. Herein, we introduced the first Mn-catalyzed selective C-alkylation and olefination of fluorene, and indene with alcohols. Various substrates including benzylic, heteroaromatic, and aliphatic primary and secondary alcohols are employed as alkylating agents. Mechanistic investigations

  使用地球上丰富的、无毒的过渡金属代替稀有贵金属是催化的中心目标。当可以调整反应性和选择性模式时，这将特别有趣。在此，我们首次介绍了 Mn 催化的芴和茚与醇的选择性C-烷基化和烯化。包括苄醇、杂芳族和脂肪族伯醇和仲醇在内的各种底物被用作烷化剂。机理研究和动力学研究支持烯化中间体的参与以提供烷基化产物。
• <i>t</i>-BuOK-catalysed alkylation of fluorene with alcohols: a highly green route to 9-monoalkylfluorene derivatives
  作者：Jiang-Tao Fan、Xin-Heng Fan、Cai-Yan Gao、Zhenpeng Wang、Lian-Ming Yang

  DOI：10.1039/c9ra07557g

  日期：——

  A simple, mild and efficient protocol was developed for the alkylation of fluorene with alcohols in the presence of t-BuOK as catalyst, affording the desired 9-monoalkylfluorenes with near quantitative yields in most cases.

  开发了一种简单、温和且高效的方案，用于在t -BuOK 作为催化剂的情况下用醇对芴进行烷基化，在大多数情况下以接近定量的产率提供所需的 9-单烷基芴。
• Ligand-Free Ru-Catalyzed Direct sp³ C–H Alkylation of Fluorene Using Alcohols
  作者：Moseen A. Shaikh、Sandip G. Agalave、Akash S. Ubale、Boopathy Gnanaprakasam

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02913

  日期：2020.2.21

  to excellent isolated yield (26 examples, 50-92% yield), whereas this reaction with secondary alcohols in the absence of any external oxidants furnished the tetrasubstituted alkene as the major product. Furthermore, a base-mediated C-H hydroxylation of the synthesized 9H-fluorene derivatives afforded 9H-hydroxy-functionalized quaternary fluorene derivatives in excellent yield.

  已经描述了通过借用氢概念使用醇和Ru催化剂使9 H-芴的sp 3 CH烷基化。该反应被[Ru（对-cymene）Cl2] 2络合物（3 mol％）催化，并显示出与不同醇的广泛反应范围，使伯醇和仲醇可用作无害且绿色的烷基化剂，形成了副产品是对环境无害的水。各种9H-芴与伯醇的选择性和排他单C9-烷基化反应具有良好的分离效果（26例，产率为50-92％），而在没有任何外部氧化剂的情况下，与仲醇的反应提供了四取代烯烃为主要产物。此外，
• A strategic approach for Csp³–H functionalization of 9<i>H</i>-fluorene: an acceptorless dehydrogenation and borrowing hydrogen approach
  作者：Rahul Sharma、Avijit Mondal、Arup Samanta、Dipankar Srimani

  DOI：10.1039/d2cy02060b

  日期：——

  Herein, we described the selective synthesis of both alkylated and alkenylated fluorenes using a single SNS ligand derived nickel complex. The protocol was employed for a wide range of substrates, including substituted fluorenes and various alcohols including aliphatic alcohols with a distal double bond. To expand the synthetic utility, an antimalarial drug analogue, benflumetol, was synthesized, and

  在此，我们描述了使用单一 SNS 配体衍生的镍络合物选择性合成烷基化和烯基化芴。该协议适用于范围广泛的底物，包括取代的芴和各种醇，包括具有远端双键的脂肪醇。为了扩大合成效用，合成了一种抗疟药类似物苯氟美醇，并证明了烷基化芴对其相应的环氧化物、氨基醇和硼酸酯的各种后修饰。控制实验和动力学曲线图描述了该反应通过不饱和中间体起作用，并证明了借氢方法的参与。