Reactions of silanes with allylic alcohols catalyzed by titanocene derivatives: an approach to catalytic cross dehydrocoupling/co-intramolecular hydrosilation
作者:Shixuan Xin、John F. Harrod
DOI:10.1016/0022-328x(95)00335-n
日期:1995.9
intermolecular hydrosilation. Under the same conditions phenylsilane reacts with 2a to give primarily the hydrogenation product tris(3-methylbutoxy)phenylsilane, 5a (R Ph, R′ -OCH2Ch2CH(CH3)2), together with traces of oligosilane and intermolecular hydrosilation product 6a. Some possible reaction pathways, including the observed side reactions, are discussed.
的dimethyltitanocene,的初步研究7,和外消旋- [亚乙基-1,2-双(η 5 -4,5,6,7-四氢茚基)]时间2,8与烯丙基和高烯丙基醇的硅烷的,催化反应是描述。在催化剂7或8的存在下,带有至少一个苯基的叔硅烷与2-甲基-丁-1-烯-4-醇2a反应生成4-甲氧基-2-甲基丁-1-烯,3a。仲硅烷与2a或2-甲基丙烯-3-醇2b反应根据催化剂的类型,浓度和硅原子上的取代基给出不同的产物分布。在高催化剂浓度和二苯基硅烷的情况下,再分布反应将最初产生的烯丙氧基二苯基硅烷基本上转化为双(烯丙氧基)二苯基硅烷。低催化剂浓度主要产生分子内硅氢化产物。在相同的反应条件下,与二苯基硅烷相比,苯甲基硅烷产生的分子内氢硅烷化产物更多。苯基硅烷与2b反应,通过分子间硅氢化反应生成聚合产物6b(RPh,R'H)。在相同条件下,苯基硅烷与2a反应主要得到加氢产物三(3-甲基丁氧基)苯基硅烷5a(RPh,R'-OCH