(E)-1-(4-fluorophenyl)ethanone O-methyl oxime

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(4-fluorophenyl)ethanone O-methyl oxime
• 英文别名: (E)-1-(4-fluorophenyl)ethan-1-one O-methyl oxime；[1-(4-Fluorophenyl)ethylidene](methoxy)amine；(E)-1-(4-fluorophenyl)-N-methoxyethanimine
• 化学式: C₉H₁₀FNO
• 分子量: 167.183
• InChiKey: SYOZHOFHKMIDHY-YRNVUSSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(4-fluorophenyl)ethanone O-methyl oxime 在 dipotassium peroxodisulfate 、 silver(I) nitrite 、 palladium(II) trifluoroacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以83%的产率得到(E)-1-(4-fluoro-2-nitrophenyl)ethanone O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  钯催化的螯合辅助芳香族CH硝化反应：硝基芳烃的区域特异性合成，不受取向规则的影响

  摘要：

  描述了钯催化的螯合辅助芳基CH键的邻位硝化反应。一系列氮杂芳烃（例如2-芳基喹喔啉，吡啶，喹啉和吡唑）被硝化，具有出色的化学和区域选择性。使用ø -甲基肟基团为一个可移动定向基团，各种的区域专一性合成ø硝基芳基酮经由涉及三个步骤的方法来实现从开始芳基酮Pd催化的本位C-H键的-nitration作为关键步骤。机理研究支持在氧化条件下涉及Pd（（II / III）和/或Pd（II / IV）催化循环的银介导的自由基机理。

  DOI：

  10.1021/jo400594j
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-fluorophenyl)ethan-1-one O-methyl oxime 在 Escherichia coli monoamine oxidase N, D₅ variant 甲醇 、 sodium cyanoborohydride 、 horse radish peroxidase 作用下， 生成 (E)-1-(4-fluorophenyl)ethanone O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  使用单胺氧化酶 N 作为催化剂对 O-甲基-N-羟胺进行对映选择性氧化。

  摘要：

  外消旋 O-甲基-N-羟基环己基乙胺的对映选择性氧化，使用来自黑曲霉的单胺氧化酶 N (MAO-N) 的变体，产生未反应的 (R)-对映异构体 (ee = 99%) 以及仅在 (E) 中的肟）-配置。

  DOI：

  10.1039/b617537f

文献信息

• Use of Strain-Release for the Diastereoselective Construction of Quaternary Carbon Centers
  作者：Tobias Pinkert、Mowpriya Das、Malte L. Schrader、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.1c03492

  日期：2021.5.26

  formation of quaternary carbon centers with excellent diastereoselectivity via a strain-release protocol. An organometallic species is generated by Cp*Rh(III)-catalyzed C–H activation, which is then coupled with strained bicyclobutanes (BCBs) and a prochiral carbon electrophile in a three-component reaction. This work illustrates a rare example of BCBs in transition metal catalysis and demonstrates their

  在此，我们描述了通过应变释放协议形成具有出色非对映选择性的四元碳中心。通过 Cp*Rh(III) 催化的 C-H 活化生成有机金属物种，然后在三组分反应中与应变双环丁烷 (BCB) 和前手性碳亲电子试剂偶联。这项工作说明了过渡金属催化中 BCB 的一个罕见例子，并展示了它们进入新反应途径的广泛潜力。所开发的方法表现出足够的官能团耐受性，产品可以进一步转化为有价值的 α-季铵盐 β-内酯。初步的机理研究表明双重 C-C 键断裂序列涉及 σ-键插入和随后的 β-碳消除事件。
• Regiospecific Synthesis of Nitroarenes by Palladium-Catalyzed Nitrogen-Donor-Directed Aromatic CH Nitration
  作者：Yun-Kui Liu、Shao-Jie Lou、Dan-Qian Xu、Zhen-Yuan Xu

  DOI：10.1002/chem.201002581

  日期：2010.12.10

  Nitration of N‐heteroaromatics: The first example of palladium‐catalyzed direct ortho‐nitration of aryl CH bonds is described. A range of azaarenes, such as 2‐arylquinoxalines, pyridines, pyrazoles, and O‐methyl oximes, were nitrated with excellent chemo‐ and regioselectivity (see scheme; DCE=1,2‐dichloroethane). Preliminary mechanistic investigations support a silver‐mediated radical mechanism involving

  的N-杂芳族化合物的硝化：钯催化的直接的第一个例子邻芳基C的-nitration  H键进行说明。一系列氮杂芳烃，例如2-芳基喹喔啉，吡啶，吡唑和O-甲基肟被硝化，具有出色的化学和区域选择性（参见方案； DCE = 1,2-二氯乙烷）。初步的机理研究支持在氧化条件下涉及钯（II / III）和/或钯（II / IV）催化循环的银介导的自由基机理。
• A Palladium-Catalyzed 4CzIPN-Mediated Decarboxylative Acylation Reaction of O-Methyl Ketoximes with α-Keto Acids under Visible Light
  作者：Cheng Wang、Shan Yang、Zhibin Huang、Yingsheng Zhao

  DOI：10.3390/molecules27061980

  日期：——

  This work presents a palladium-catalyzed oxime ether-directed ortho-selective benzoylation using benzoylformic acid as the acyl source with a palladium catalyst and 4CzIPN as the co-catalyst under light. Various non-symmetric benzophenone derivatives were obtained in moderate to good yields. A preliminary mechanism study revealed that the reaction proceeds through a free radical pathway.

  这项工作介绍了一种钯催化的氧肟醚导向的正选择性苯甲酰化反应，使用苯甲酰甲酸作为酰基来源，钯催化剂和4CzIPN作为共催化剂，在光照下进行。得到了多种非对称苯甲酮衍生物，收率在中等到良好之间。初步的机制研究表明，反应通过自由基途径进行。
• Diaryliodoniums by Rhodium(III)-Catalyzed CH Activation: Mild Synthesis and Diversified Functionalizations
  作者：Fang Xie、Zhipeng Zhang、Xinzhang Yu、Guodong Tang、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201502278

  日期：2015.6.15

  Diaryliodonium salts play an increasingly important role as an aryl source. Reported is the first synthesis of diaryliodoniums by rhodium(III)‐catalyzed CH hyperiodination of electron‐poor arenes under chelation assistance. This CI coupling reaction occurred at room temperature with high regio‐selectivity and functional‐group compatibility. Subsequent diversified nucleophilic functionalization of

  二芳基碘鎓盐作为芳基源发挥着越来越重要的作用。报道是由铑diaryliodoniums的第一合成（III）催化Ç 轰下螯合援助贫电子芳烃的hyperiodination。这种CI偶联反应在室温下具有较高的区域选择性和官能团相容性。随后对二芳基碘的多样化亲核官能化使得可以容易地构建CC，CN，CO，CS，CP和CBr键，并且在所有情况下，初始功能化均发生在含有螯合剂的芳烃上-团体。
• Iridium‐Catalyzed Acid‐Assisted Hydrogenation of Oximes to Hydroxylamines
  作者：Josep Mas‐Roselló、Christopher J. Cope、Eric Tan、Benjamin Pinson、Alan Robinson、Tomas Smejkal、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.202103806

  日期：2021.7.5

  stoichiometric amounts of methanesulfonic acid and reduced at room temperature, remarkably without cleavage of the fragile N−O bond. The exquisite functional group compatibility of our hydrogenation system was further demonstrated by additive tests. Experimental mechanistic investigations support an ionic hydrogenation platform, and suggest a role for the Brønsted acid beyond a proton source. Our studies

  我们发现环金属化环戊二烯基铱 (III) 配合物是将肟均相氢化成羟胺产物的独特高效催化剂。稳定的铱 C,N 螯合至关重要，烷氧基取代的芳基酮亚胺配体可提供最佳催化性能。通过 X 射线晶体分析绘制了几种 Ir 配合物，以收集空间参数，这些参数可能指导更活性催化剂的合理设计。大量的肟和肟醚被化学计量的甲磺酸活化并在室温下被还原，显着地没有断裂脆弱的 NO 键。添加剂测试进一步证明了我们加氢系统的精细官能团兼容性。实验机理研究支持离子氢化平台，并建议布朗斯台德酸在质子源之外的作用。我们的研究提供了对这种新型酸性氢化的深入理解，并可能促进其改进和应用于其他具有挑战性的底物。