(2S)-3,3-dimethyl-1-nitrobutan-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (2S)-3,3-dimethyl-1-nitrobutan-2-ol
• 英文别名: (S)-3,3-dimethyl-1-nitrobutan-2-ol
• 化学式: C₆H₁₃NO₃
• 分子量: 147.174
• InChiKey: POPUCNRCMDNMTD-RXMQYKEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 特戊醛 在 N-[2-[(4S)-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenyl]-1-[4-[3-[[2-[(4S)-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenyl]iminomethyl]-2-(methoxymethoxy)naphthalen-1-yl]-3-(methoxymethoxy)naphthalen-2-yl]methanimine 、 copper diacetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以80%的产率得到(2S)-3,3-dimethyl-1-nitrobutan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  由原位生成的 C2-对称模块化 BINOL-恶唑啉席夫碱铜 (II) 配合物催化的高对映选择性亨利反应

  摘要：

  原位生成的 C 2 对称模块化手性 BINOL-恶唑啉席夫碱铜 (II) 配合物催化剂的 16 成员库很容易以一锅三组分的方式生成。这种方法避免了对配体的分离和表征的需要，大大提高了催化剂的筛选效率。该模块化催化剂库在不对称亨利反应中进行了评估，在温和条件下获得了良好的产率（高达 98%）和良好的对映选择性（高达 98% ee）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001587

文献信息

• (2<i>S</i>,5<i>R</i>)-2-Methylaminomethyl-1-methyl-5-phenylpyrrolidine, a chiral diamine ligand for copper(<scp>ii</scp>)-catalysed Henry reactions with superb enantiocontrol
  作者：Dagmar Scharnagel、Felix Prause、Johannes Kaldun、Robert G. Haase、Matthias Breuning

  DOI：10.1039/c4cc02429j

  日期：——

  Copper(ii)-complexes of a cis-2-aminomethyl-5-phenylpyrrolidine catalyse enantioselective Henry reactions with extraordinarily high stereocontrol.

  铜(II)配合物与顺式-2-氨基甲基-5-苯基吡咯烷催化了具有极高立体控制性的对映选择性亨利反应。
• Enantioselective Henry reaction catalyzed by copper(II)—Cinchona alkaloid complexes
  作者：Mariola Zielińska-Błajet、Jacek Skarżewski

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.02.003

  日期：2011.2

  An enantioselective Henry reaction was efficiently carried out under mild reaction conditions in the presence of catalytic 9-epi and natural Cinchona alkaloids and copper (II) acetate. The best catalytic performance was observed for native quinine (12 mol %) and Cu(OAc)2 (10 mol %). Aromatic and aliphatic aldehydes with nitromethane and its α-substituted derivatives provided the corresponding β-nitroalcohols

  对映选择性亨利反应在温和的反应条件下，在催化的9- Epi和天然金鸡纳生物碱以及乙酸铜（II）的存在下有效地进行。对于天然奎宁（12mol％）和Cu（OAc）2（10mol％）观察到最佳的催化性能。芳族和硝基甲烷与脂族醛和其α取代的衍生物提供了良好的对应的β-硝基醇以合理的产率，高顺式-diastereoselectivity，和（小号高达94％ee值）-enantioselectivity。
• Application of chiral N,N′-dialkyl-1,2-cyclohexanediamine derivatives in asymmetric copper(II)-catalyzed Henry reactions
  作者：Zhao Chunhong、Fei Liu、Shaohua Gou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.12.017

  日期：2014.2

  A series of chiral N,N′-dialkyl-1,2-cyclohexanediamine derivatives were designed, synthesized, and applied as ligands in asymmetric copper(II)-catalyzed Henry reactions. The catalysts based on such ligands and copper(II) acetate were found to promote asymmetric Henry reactions between aromatic/aliphatic aldehydes and nitromethane efficiently, and could provide the corresponding β-nitroalcohols in very

  设计，合成了一系列手性N，N'-二烷基-1,2-环己二胺衍生物，并将其作为配体应用于不对称铜（II）催化的亨利反应中。发现基于这种配体和乙酸铜（II）的催化剂有效地促进了芳族/脂族醛与硝基甲烷之间的不对称亨利反应，并且可以以非常好的收率和高达93.6％的对映选择性提供相应的β-硝基醇。
• Guanidine-Thiourea Bifunctional Organocatalyst for the Asymmetric Henry (Nitroaldol) Reaction
  作者：Yoshihiro Sohtome、Yuichi Hashimoto、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1002/adsc.200505148

  日期：2005.10

  Novel bifunctional catalysts having guanidine and thiourea functional groups were developed for the asymmetric Henry (nitroaldol) reaction. Various structural developments of the catalyst revealed that the compound having an octadecyl-substituted guanidine and thiourea groups linked with a chiral spacer derived from phenylalanine, i.e., 1e, efficiently promoted the Henry reaction. This bifunctional

  开发了具有胍和硫脲官能团的新型双功能催化剂用于不对称的亨利（硝基醛）反应。催化剂的各种结构发展表明，具有十八烷基取代的胍和硫脲基团与衍生自苯丙氨酸的手性间隔基即1e连接的化合物有效地促进了亨利反应。这种双功能有机催化剂1e还具有脂族环醛和支链脂族醛（82-90％ee）的高不对称诱导作用。
• Pyrrole Macrocyclic Ligands for Cu-Catalyzed Asymmetric Henry Reactions
  作者：Andrea Gualandi、Lucia Cerisoli、Helen Stoeckli-Evans、Diego Savoia

  DOI：10.1021/jo200318b

  日期：2011.5.6

  5′-(alkane-2,2-diyl)bis(1H-pyrrole-2-carbaldehydes). These macrocycles, differing for the alkyl/aryl meso-substituents, were used as ligands in the copper-catalyzed Henry reactions of aromatic and aliphatic aldehydes with nitroalkanes. In the optimized experimental conditions, the condensations of nitromethane and aromatic and aliphatic aldehydes in the presence of catalytic amounts of copper diacetate and

  通过（R，R）-二氨基环己烷与5,5'-（烷烃-2,2-二基）双（1 H-吡咯-2- ）的[2 + 2]缩合反应合成了含有四个吡咯环的新手性过氮杂大环化合物。甲醛）。这些大环，不同的是烷基/芳基内消旋-取代基用作芳族和脂族醛与硝基烷的铜催化的亨利反应中的配体。在优化的实验条件下，在室温下，在乙醇中催化量的二乙酸铜和甲基取代的大环配体（比例为2：1）存在下，硝基甲烷与芳族和脂族醛的缩合反应通常提供高对映体过量的产物（最高到95％ee）。通过与使用类似的大环配体（trianglamines）和衍生自（R，R）-二氨基环己烷的开链配体进行的亨利反应的结果进行比较，证明了大环结构对催化体系效率/对映选择性的积极影响。