3-hydroxy-2-methylene-3-(3-pyridyl)propanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-hydroxy-2-methylene-3-(3-pyridyl)propanenitrile
• 英文别名: 2-(hydroxy(pyridin-3-yl)methyl)acrylonitrile；2-[hydroxy(pyridin-3-yl)methyl]acrylonitrile；2-[Hydroxy(pyridin-3-yl)methyl]prop-2-enenitrile
• 化学式: C₉H₈N₂O
• mdl: MFCD10465690
• 分子量: 160.175
• InChiKey: JOTLMTYVEFIXPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.111
• 拓扑面积：
  56.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxy-2-methylene-3-(3-pyridyl)propanenitrile 在 乙醛肟 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以75%的产率得到2-[Hydroxy(pyridin-3-yl)methyl]prop-2-enamide
  参考文献：
  名称：

  丙烯酰胺Baylis-Hillman加合物的有效合成：Pd催化的丙烯腈Baylis-Hillman加合物的水合

  摘要：

  开发了一种有效的钯催化两步法合成丙烯酰胺的Baylis-Hillman加合物。该方法涉及丙烯腈Baylis-Hillman加合物的制备以及乙二醛与乙醛肟的Pd催化水合反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.08.127
• 作为产物：
  描述：

  3-吡啶甲醛 、 丙烯腈 在 乌洛托品 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到3-hydroxy-2-methylene-3-(3-pyridyl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  六亚甲基四胺作为 Baylis-Hillman 反应中廉价且方便的替代催化剂：具有抗疟疾活性的芳香族化合物的合成

  摘要：

  六亚甲基四胺 (7, HMT) 是芳香醛与丙烯酸甲酯或丙烯腈之间的 Baylis-Hillman 反应中廉价的替代催化剂。事实证明，使用 0.1 equiv 或 1.0 equiv 的 HMT 是制备 1,8a-c,h、9a-c 和 10 的有效催化剂，产率从好到高。Baylis-Hillman 加合物 9c 和 10 在体外显示出对恶性疟原虫的高效力（抗疟疾活性），并且使用我们的方法也有效地制备了新化合物 9f、h、i。

  DOI：

  10.1055/s-2004-822409

文献信息

• Baylis–Hillman reaction under solvent-free conditions — Remarkable rate acceleration and yield enhancement
  作者：Monmi Saikia、Jadab C. Sarma

  DOI：10.1139/v10-133

  日期：2010.12

  A simple and efficient method has been developed for remarkable rate acceleration and yield enhancement of the Baylis–Hillman reaction under solvent-free “neat conditions” and solvent-less isolation of products. Reaction of equimolar quantities of aldehyde and olefin in the presence of 20 mol% of DABCO under neat conditions affords the highest yield in most cases within the shortest reaction time, giving support to the mechanisms of proton transfer in protic and aprotic solvents. Solvent-free conditions are found to be especially fast, selective, and high yielding for aromatic aldehydes.

  为了在无溶剂的 "纯净条件 "下显著加快 Baylis-Hillman 反应的速率并提高产率，以及在无溶剂条件下分离产物，我们开发了一种简单而高效的方法。在 20 摩尔 DABCO 的存在下，等摩尔量的醛和烯烃在纯净条件下进行反应，在大多数情况下都能在最短的反应时间内获得最高的产率，为质子和非质子溶剂中的质子转移机制提供了支持。研究发现，在无溶剂条件下，芳香醛的反应尤其快速、选择性强且产率高。
• Antimitotic Activity on Sea Urchin Embryonic Cells of Seven Antiparasitic Morita-Baylis-Hillman Adducts: A Potential New Class of Anticancer Drugs
  作者：Jocelmo C. A. Leite、Claudio G. L. Junior、Fabio P. L. Silva、Suervy C.O. Sousa、Mario L. A. A. Vasconcellos、Luis F. Marques-Santos

  DOI：10.2174/1573406411208061003

  日期：2012.9.1

  In the present work we described improvements in the 1-7 antiparasitic Morita-Baylis-Hillman Adducts synthesis and their antimitotic activity on sea urchin embryonic cells. The 2-[Hydroxy(2-nitrophenyl)methyl]acrylonitrile (1) and 2-[Hydroxy(4-bromophenyl) methyl]acrylonitrile (4) were the most effective compounds to block the progression to embryonic morula stage (EC50 = 75.8 M and 72.6 M, respectively)

  在本工作中，我们描述了1-7种抗寄生虫的森田-贝利斯-希尔曼加合物合成的改进及其对海胆胚胎细胞的抗有丝分裂活性。2- [羟基（2-硝基苯基）甲基]丙烯腈（1）和2- [羟基（4-溴苯基）甲基]丙烯腈（4）是阻止胚胎桑ula期发展的最有效化合物（EC50 = 75.8？ M和72.6？M分别）。化合物1和4在阻断第一细胞分裂方面也有效，但程度较小。2- [羟基（吡啶-4-基）甲基]丙烯腈（7）表现出强烈的细胞分裂抑制作用，并发展到第一个分裂和桑ula期。荧光染料挤出试验表明，这些加合物不是ABC蛋白的底物，这使这些新型的潜在抗癌药物引起了更多关注。
• A novel, efficient, and recyclable biocatalyst for Michael addition reactions and its iron(<scp>iii</scp>) complex as promoter for alkyl oxidation reactions
  作者：Khaled D. Khalil、Enas I. Ibrahim、Fakhreia A. Al-Sagheer

  DOI：10.1039/c5cy01034a

  日期：——

  A novel, efficient, and recyclable biocatalyst for Michael addition reactions and its iron(iii) complex as promoter for alkyl oxidation reactions.

  一种新颖、高效且可循环利用的生物催化剂用于Michael加成反应，以及其铁（III）配合物作为烷基氧化反应的催化剂。
• Regio- and Diastereoselectivity in the Thiomethylation of α-(1-Hydroxyalkyl)acrylate Derivatives
  作者：Philip O. Deane、Jeffry J. Guthrie-Strachan、Perry T. Kaye、Ruth E. Whittaker

  DOI：10.1080/00397919808004829

  日期：1998.7

  Abstract The regio-and diastereoselectivity of reactions of selected α-(1-hydroxyalkyl)acrylate derivatives with sodium methanethiolate have been investigated. The hydroxy compounds typically undergo conjugate addition with up to 66% d.e., while the acetoxy and bromo analogues favour SN' and SN reactions, respectively.

  摘要 研究了选定的 α-（1-羟烷基）丙烯酸酯衍生物与甲硫醇钠反应的区域选择性和非对映选择性。羟基化合物通常以高达 66% 的 de 进行共轭加成，而乙酰氧基和溴类似物分别有利于 SN' 和 SN 反应。
• Hydroxyl ionic liquid (HIL)-immobilized quinuclidine for Baylis–Hillman catalysis: synergistic effect of ionic liquids as organocatalyst supports
  作者：Xueling Mi、Sanzhong Luo、Hui Xu、Long Zhang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.045

  日期：2006.3

  Hydroxyl ionic liquid (HIL) has been explored as a novel support for Baylis-Hillman catalyst. The HIL-supported catalyst showed a better catalytic activity compared to other IL-immobilized catalyst that has no hydroxyl group attached to the IL scaffold. The hydroxyl group linked on IL played an important role in facilitating efficient catalysis under solvent-free conditions. The corresponding Baylis-Hillman and aza-Baylis-Hillman adducts were obtained in good to excellent yields in all cases examined. The HIL-supported quinuclidine can be readily recovered and reused for six times without significant loss of catalytic activity. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.