(R)-4-allyl-2-((S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-carbonyl)-4-methylhex-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (R)-4-allyl-2-((S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-carbonyl)-4-methylhex-2-en-1-one
• 英文别名: (4R)-2-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidine-1-carbonyl]-4-methyl-4-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₃
• 分子量: 291.39
• InChiKey: KFMISBTVMIZUSN-GUYCJALGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-allyl-2-((S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-carbonyl)-4-methylhex-2-en-1-one 、 2-乙烯基-1,3-二氧戊环 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以86%的产率得到(4R)-4-[(E)-3-(1,3-dioxolan-2-yl)prop-2-enyl]-2-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidine-1-carbonyl]-4-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of bicarbocyclic structures with an all-carbon quaternary stereocenter through sequential cross metathesis and intramolecular Rauhut–Currier reaction

  摘要：

  A new extension of the Birch-Cope sequence is described which allows the efficient enantioselective construction of highly functionalized, fused bicarbocyclic structures with an all-carbon quaternary stereo-center in two steps. The two-step sequence includes a cross metathesis between a terminal alkene and a polarized alkene followed by an intramolecular Rauhut-Currier reaction with a trialkylphosphine catalyst. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.03.026
• 作为产物：
  描述：

  [(2S)-2-(hydroxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-(2-methoxy-5-methylphenyl)methanone 在 盐酸 、 氨 、 sodium 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 邻二氯苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (R)-4-allyl-2-((S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-carbonyl)-4-methylhex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性Birch-Cope序列，用于合成碳环四级立体中心。在（+）-半膜的合成中的应用。

  摘要：

  描述了一种用于产生具有极高对映选择性的碳环四元立体中心的合成技术。对映选择性桦木还原-烯丙基化，烯醇醚水解和Cope重排这三个反应的序列用于在2-环己烯-1-酮环上立体选择性地生成手性季中心。该序列的产物是4，4-二取代的-2-羧酰胺-2-环己烯-1-酮结构，是复杂的天然产物合成中的通用中间体。该序列在（+）-半膜合成中的应用说明了这些中间体的实用性。

  DOI：

  10.1021/ol0615228

文献信息

• Exploration of the Enantioselective Birch−Cope Sequence for the Synthesis of Carbocyclic Quaternary Stereocenters
  作者：Tapas Paul、William P. Malachowski、Jisun Lee

  DOI：10.1021/jo0621423

  日期：2007.2.1

  2-cyclohexen-1-one ring are synthesized with good to excellent levels of enantioselectivity. The quaternary stereocenter is created through a new synthetic sequence involving three reactions: the enantioselective Birch reduction-allylation, enol ether hydrolysis, and the Cope rearrangement. To illustrate the ability of the sequence to enantioselectively generate complex structures, a variety of substrates are described

  合成2-环己烯-1-酮环上的四级立体中心，其对映选择性良好至极好。通过涉及三个反应的新合成序列创建四元立体中心：对映选择性的桦木还原-烯丙基化，烯醇醚水解和Cope重排。为了说明该序列对映选择性产生复杂结构的能力，描述了多种底物。值得注意的是，该序列可用于对映选择性生成邻位的四级立体中心，拥塞的芳基四级立体中心和羟烷基取代的四级立体中心。
• The Enantioselective Birch−Cope Sequence for the Synthesis of Carbocyclic Quaternary Stereocenters. Application to the Synthesis of (+)-Mesembrine
  作者：Tapas Paul、William P. Malachowski、Jisun Lee

  DOI：10.1021/ol0615228

  日期：2006.8.1

  A synthetic technique for generating carbocyclic quaternary stereocenters with exceptionally high levels of enantioselectivity is described. A sequence of three reactions, enantioselective Birch reduction-allylation, enol ether hydrolysis, and Cope rearrangement, is used to stereoselectively generate chiral quaternary centers on a 2-cyclohexen-1-one ring. The products of the sequence are 4,4-disub

  描述了一种用于产生具有极高对映选择性的碳环四元立体中心的合成技术。对映选择性桦木还原-烯丙基化，烯醇醚水解和Cope重排这三个反应的序列用于在2-环己烯-1-酮环上立体选择性地生成手性季中心。该序列的产物是4，4-二取代的-2-羧酰胺-2-环己烯-1-酮结构，是复杂的天然产物合成中的通用中间体。该序列在（+）-半膜合成中的应用说明了这些中间体的实用性。
• Enantioselective synthesis of bicarbocyclic structures with an all-carbon quaternary stereocenter through sequential cross metathesis and intramolecular Rauhut–Currier reaction
  作者：Yuan Qiao、Sanjeev Kumar、William P. Malachowski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.03.026

  日期：2010.5

  A new extension of the Birch-Cope sequence is described which allows the efficient enantioselective construction of highly functionalized, fused bicarbocyclic structures with an all-carbon quaternary stereo-center in two steps. The two-step sequence includes a cross metathesis between a terminal alkene and a polarized alkene followed by an intramolecular Rauhut-Currier reaction with a trialkylphosphine catalyst. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.