monopentafulvene的反应复合物TI1,ZR1和HF1与二齿ö,P -
配体前体L1 - L3以形成采用已建立的三个步骤的合成方案[插入,甲基化,用活化B(C对应的阳离子络合物6 ˚F 5)3 ]被调查。
配体L1 - L3设计为在羰基和
二苯基膦官能团之间具有不同大小的间隔基。反应Ti1,Zr1和Hf1的尝试乙酰
二苯基膦(L1)的合成证明在合成顺序的各个步骤中均会产生不希望的产物。当使用Ti1时,形成Ti2并且同时释放二苯膦。带有外环双键的化合物Ti2是最小的
乙烯酮(H 2 C = C = O)插入Ti-C外键的形式产物。从Zr1开始导致插入产物Zr2的分离而没有
二苯基膦的损失,但是在与L1反应的过程中形成了副产物。随后用
甲基锂甲基化产生复杂的反应混合物。Hf1与L1干净地与插入产物Hf2反应。另外,甲基化反应由于
氯化物/甲基交换而选择性地产生Hf 3,但是用B(C 6 F 5)3