五苯基戊磷杂环戊烷 | 3376-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 五苯基戊磷杂环戊烷
• 英文名称: pentaphenylcyclopentaphosphane
• 英文别名: pentaphenylcyclopentaphosphine；1,2,3,4,5-pentakis-phenylpentaphospholane
• CAS: 3376-52-1
• 化学式: C₃₀H₂₅P₅
• 分子量: 540.397
• InChiKey: ZWRMRAPCUFXCEQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  154-156 °C(Solv: tetrahydrofuran (109-99-9))
• 沸点：
  626.4±38.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五苯基戊磷杂环戊烷 生成 苯基膦
  参考文献：
  名称：

  Matschiner, Hermann; Tanneberg, Hartmut, Zeitschrift fur Chemie, 1980, vol. 20, # 6, p. 218 - 219

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 在 二异丙基磷化氢 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以85.4%的产率得到五苯基戊磷杂环戊烷
  参考文献：
  名称：

  用于快速形成环多膦的膦的氢/卤素交换

  摘要：

  膦的氢/卤素交换已被用于建立真正可用的底物范围和形成环多膦的直接方法。从单一的二氯膦开始，牺牲质子“供体膦”使环多膦的快速、温和合成成为可能：反应在室温下 10 分钟内完成。新的（芳基）环五膦（ArP）5已经以良好的转化率形成，并具有晶体结构。在二膦 (Ar 2 P) 2和烷基取代的环四或环五膦（(AlkylP) n，其中n= 4 或 5) 形成。无铁和铁介导的反应都对一种特定的环尺寸显示出高水平的选择性。最后，对 Fe(acac) 3反应性的研究表明，铁物质充当了反应副产物盐酸的汇。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c02734
• 作为试剂：
  描述：

  hydrido{1,2-bis-(diphenylphosphino)ethane}rhodium 、 氯仿 在 五苯基戊磷杂环戊烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以73%的产率得到bis(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)rhdium(I) chloride
  参考文献：
  名称：

  铑催化的五苯基环五膦的PhP基与无环和环二硫化物的插入反应

  摘要：

  使用五苯基五环膦（PhP）5的PhP基团与无环二硫化物和二硒化物进行铑催化的插入反应，合成了带有磷原子的苯基和两个有机硫/有机硒基基团的有机磷化合物。该方法已用于通过（PhP）5与环状二硫键（例如1,2-二硫代石，1,2-二硫代甘蔗，1,4,5-二硫代戊烷）的反应合成含S–P–S基团的杂环化合物和1,2-二硫杂环戊烷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03825

文献信息

• Selective Dehydrocoupling of Phosphines by Lithium Chloride Carbenoids
  作者：Sebastian Molitor、Julia Becker、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1021/ja509381w

  日期：2014.11.5

  for the formation of phosphorus-phosphorus bonds through dehydrocoupling of phosphines is presented. The reaction is mediated by electronically stabilized lithium chloride carbenoids and affords a variety of different diphosphines under mild reaction conditions. The developed protocol is simple and highly efficient and allows the isolation of novel functionalized diphosphines in high yields.

  介绍了一种通过膦脱氢偶联形成磷-磷键的简单、无过渡金属的方法的发展。该反应由电子稳定的氯化锂卡宾介导，并在温和的反应条件下提供各种不同的二膦。开发的协议简单高效，可以高产率地分离新型功能化二膦。
• Facile, Catalytic Dehydrocoupling of Phosphines Using β‐Diketiminate Iron(II) Complexes
  作者：Andrew K. King、Antoine Buchard、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.201503399

  日期：2015.11.2

  Catalytic dehydrocoupling of primary and secondary phosphines has been achieved for the first time using an iron pre‐catalyst. The reaction proceeds under mild reaction conditions and is successful with a range of diarylphosphines. A proton acceptor is not needed for the transformation to take place, but addition of 1‐hexene does allow for turnover at 50 °C. The catalytic system developed also facilitates

  使用铁预催化剂首次实现了伯膦和仲膦的催化脱氢偶联。反应在温和的反应条件下进行，并成功地用了一系列的二芳基膦。进行转化不需要质子受体，但是添加1-己烯的确可以在50°C下转换。所开发的催化系统还促进了苯基膦和二环己基膦的脱氢偶联。溶剂的变化会关闭脱氢偶联，以使烯烃进行氢磷酸化。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING ACYLPHOSPHANES AND DERIVATIVES THEREOF<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION D'ACYLPHOSPHANES ET DE DERIVES D'ACYLPHOSPHANES
  申请人：CIBA SC HOLDING AG

  公开号：WO2005014605A1

  公开（公告）日：2005-02-17

  The present invention relates to a new, selective process for the preparation of mono- and bisacylphosphanes of formula (I) n and m are each independently of the other 1 or 2; R1, if n = 1, is e.g. phenyl R1, if n = 2, is e.g. C1-C18alkylene or phenylene; R2 is e. g. C1-C18alkyl, phenyl or substituted phenyl; R3 is e. g. C1-C18alkyl, by (1) reacting a phosphorous halide of formula Ila or a phosphorous halide oxide of formula (Ilb) or a phosphorous halide sulfide of formula (IIc) with an alkali metal in a solvent in the presence of a proton source; (2) subsequent reaction with m acid halides of formula (III) An oxidation step may follow to obtain mono- and bisacylphosphane oxides or mono-and bisacylphosphane sulfides.

  本发明涉及一种新的选择性制备式(I)的单酰基和双酰基膦化合物的方法，其中n和m分别独立取1或2；R1，如果n=1，则为例如苯基；如果n=2，则为例如C1-C18烷基或苯基；R2为例如C1-C18烷基、苯基或取代苯基；R3为例如C1-C18烷基，通过以下步骤实现：(1)在溶剂中，在质子源的存在下，将式IIa的磷卤化物或式IIb的磷卤化物氧化物或式IIc的磷卤化物硫化物与碱金属反应；(2)随后与m个式(III)的酸卤化物反应。氧化步骤可能随后进行，以获得单酰基和双酰基膦氧化物或单酰基和双酰基膦硫化物。
• Metal-free Lewis acid mediated dehydrocoupling of phosphines and concurrent hydrogenation
  作者：Roman Dobrovetsky、Katsuhiko Takeuchi、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c4cc09526j

  日期：——

  The stoichiometric reaction of trityl cation with two equivalents of Ph₂PH affords the phosphine stabilized phosphenium salt [Ph₂(H)PPPh₂][B(C₆F₅)₄] via hydride abstraction, while catalytic amounts of B(p-HC₆F₄)₃ effects catalytic phosphine dehydrocoupling with the liberation of H₂.

  三苯基阳离子与两当量的Ph₂PH的化学计量反应形成磷化物稳定的膦盐[Ph₂(H)PPPh₂][B(C₆F₅)₄]，通过氢化物的提取，而催化量的B(p-HC₆F₄)₃则催化膦的脱氢偶联，释放出H₂。
• Exploring the Reactivity of Donor-Stabilized Phosphenium Cations: Lewis Acid-Catalyzed Reduction of Chlorophosphanes by Silanes
  作者：Kyle G. Pearce、Andryj M. Borys、Ewan R. Clark、Helena J. Shepherd

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01578

  日期：2018.9.17

  Phosphane-stabilized phosphenium cations react with silanes to effect either reduction to primary or secondary phosphanes, or formation of P–P bonded species depending upon counteranion. This operates for in situ generated phosphenium cations, allowing catalytic reduction of P(III)–Cl bonds in the absence of strong reducing agents. Anion and substituent dependence studies have allowed insight into

  磷稳定的阳离子与硅烷反应，以还原为伯或仲膦，或形成P–P键合物种（取决于抗衡阴离子）。这适用于原位生成的阳离子，可在没有强还原剂的情况下催化还原P（III）-Cl键。阴离子和取代基依赖性研究已使人们深入了解了所涉及的竞争机制。