(3-cyclopropylpropa-1,2-dien-1-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-cyclopropylpropa-1,2-dien-1-yl)benzene
• 英文别名: 3-cyclopropyl-1-phenyl-1,2-propadiene
• 化学式: C₁₂H₁₂
• 分子量: 156.227
• InChiKey: CDKSSZCMBFVXAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-cyclopropylpropa-1,2-dien-1-yl)benzene 在 四(亚磷酸三苯酯)镍 、 三(4-甲氧苯基)膦 、 三甲氧基磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3E,5E)-2-methyl-6-phenylhexa-3,5-dienenitrile
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化的丙烯和烯烃的氢催化氰化裂解环丙烷环

  摘要：

  描述了由丙二烯的碳-碳双键的加氢镍化反应，然后环丙烷裂解引起的镍催化的氢氰化反应。最初的氢镍化步骤强烈影响产物中观察到的区域和立体化学，并且烯丙基和亚甲基环丙烷的反应平稳，促进了环丙烷的裂解。相反，用亚乙烯基环丙烷没有观察到这种裂解，因为最初的加氢镍化作用不能为裂解环丙烷提供合适的中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201601400
• 作为产物：
  描述：

  C₁₄H₁₄O₃ 在 N-甲基吡咯烷酮 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 C₂₄H₃₉O₂P*BF₄^(1-)*H⁽¹⁺⁾ 、 diethylzinc 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以78%的产率得到(3-cyclopropylpropa-1,2-dien-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Negishi偶联通过配体效应高选择性合成丙二烯和通过SAESI-MS / MS进行机理研究

  摘要：

  在过渡金属催化的反应中，β-H的消除是一个固有的问题。我们在此描述了一个有趣的Et 2 Zn分别充当乙基提供者或H提供者的配体效应：通过应用SPhos或Gorlos-Phos作为配体，已成功在相应的Negishi偶联反应中控制了β-H的消除，从而提供了不同的聚预取代的异戊烯，收率高，选择性好。SAESI-MS（š olvent甲ssisted é lectrospray我onization中号屁股小号光谱法）已成功地捕获了高反应性的有机金属中间体，这些中间体在催化循环中显示出Pd与SPhos或Gorlos-Phos作为配体的不同配位行为。此外，通过SAESI-MS / MS实验证明了Int 1和Int 2对最终丙二烯产物形成的不同反应性。这些质谱研究可视化了Negishi偶联反应的整个催化循环，同时很好地解释了所观察到的反应性和选择性。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201900322

文献信息

• Rh-catalysed [5 + 1] cycloaddition of allenylcyclopropanes and CO: reaction development and application to the formal synthesis of (−)-galanthamine
  作者：Cheng-Hang Liu、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1039/c6ob00660d

  日期：——

  A Rh-catalysed [5 + 1] cycloaddition of allenylcyclopropanes and CO has been developed to synthesize functionalized 2-methylidene-3,4-cyclohexenones. The scope of this methodology has been investigated, showing that various functional groups can be tolerated. Both di- and tri-substituted allenylcyclopropanes can be applied to this cycloaddition and the [5 + 1] cycloadducts with the E configuration

  已开发了Rh催化的烯丙基环丙烷和CO的[5 +1]环加成反应，以合成官能化的2-亚甲基-3,4-环己烯酮。已经研究了这种方法的范围，表明可以容忍各种官能团。二取代和三取代的烯基环丙烷均可用于该环加成反应，并获得具有E构型的[5 +1]环加合物作为主要产物。另外，本发明的[5 + 1]环加成反应已被用作天然产物（-）-加兰他敏的形式合成中的关键步骤。
• A new protocol for nickel-catalysed regio- and stereoselective hydrocyanation of allenes
  作者：Shigeru Arai、Hiroto Hori、Yuka Amako、Atsushi Nishida

  DOI：10.1039/c5cc01899d

  日期：——

  Regio- and stereoselective hydrocyanation under nickel catalysis is described.

  描述了在镍催化下的区域和立体选择性氢氰化。
• Regioselective [2+2+2] Cycloaddition Reaction Using Allene‐ynes with Simple Allenes under Nickel Catalysis
  作者：Shigeru Arai、Arisa Izaki、Yuka Amako、Masaya Nakajima、Masanobu Uchiyama、Atsushi Nishida

  DOI：10.1002/adsc.201900719

  日期：2019.11.5

  A Ni‐catalyzed [2+2+2] cycloaddition reaction between allene‐ynes and various mono‐, di‐ and tri‐substituted allenes is described. This protocol effectively differentiates allenyl π components and shows broad substrate generality to give highly functionalized carbocycles. A DFT study played a key role in revealing a detailed reaction mechanism that controls site‐, regio‐ and stereoselectivity, which

  本文描述了丙二烯炔与各种单，二和三取代的丙烯之间的镍催化的[2 + 2 + 2]环加成反应。该方案可有效区分烯基π组分，并显示出广泛的底物通用性，可提供高度官能化的碳环。DFT研究在揭示控制位点，区域和立体选择性的详细反应机理中起着关键作用，这些机理被认为源于早期过渡态中对π键的取代基作用。
• Room Temperature Allenation of Terminal Alkynes with Aldehydes
  作者：Junzhe Xiao、Yifan Cui、Can Li、Haibo Xu、Yizhan Zhai、Xue Zhang、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.202109879

  日期：2021.12

  Au(SIPr)NTf2 has been identified for the room temperature ATA reaction to afford diverse 1,3-disubstituted allenes with 1-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline as amine and aldehyde and TFE or HFIP as the mediator. A formal synthesis of (−)-centrolobine and synthetic transformations have been demonstrated.

  Au(SIPr)NTf 2已被确定用于室温 ATA 反应，以提供不同的 1,3-二取代丙二烯，1-甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉作为胺和醛，TFE 或 HFIP 作为介体。已经证明了 (-)-centrolobine 和合成转化的正式合成。
• Ground-state dioxygen undergoes metal-free [3 + 2]-annulations with allenes and nitrosoarenes under ambient conditions
  作者：Jinxian Liu、Manisha Skaria、Pankaj Sharma、Yun-Wei Chiang、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1039/c7sc01770g

  日期：——

  heavily on singlet-state 1O2, whereas ground state 3O2 is chemically inactive. Here we report novel [3 + 2]-annulations among ground-state 3O2 (1 bar), allenes, and nitrosoarenes at low temperatures, efficiently yielding dioxygen-containing oxacycles. With less hindered 1-arylallene derivatives, these dioxygen species undergo skeletal rearrangement to 3-hydroxy-1-ketonyl-2-imine oxides. These cycloadditions

  具有中性π键基序的分子双氧的环加成反应严重依赖于单重态1 O 2，而基态3 O 2是化学惰性的。在这里，我们报告在低温下基态3 O 2（1 bar），烯和亚硝基芳烃之间的新颖[3 + 2]环，可有效产生含双氧的oxacycles。由于受阻较少的1-芳基丙二烯衍生物，这些双氧物种会发生骨架重排，生成3-羟基-1-酮基-2-亚胺氧化物。这些环加成代表有价值的一锅O，N，O烯的三官能化。我们的EPR实验证实了来自异戊烯/亚硝基芳烃混合物的1,4-双自由基中间体的存在，这表明亚硝基芳烃具有隐藏的双自由基性质。