(4E)(2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-1-(2-thioxo(1,3-thiazolidin-3-yl))hex-4-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4E)(2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-1-(2-thioxo(1,3-thiazolidin-3-yl))hex-4-en-1-one
• 英文别名: (E,2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-1-(2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-3-yl)hex-4-en-1-one
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₂S₂
• 分子量: 245.367
• InChiKey: IJNBBUUITWESPX-ZGNIKFQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  97.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 1-(2-硫酮-3-噻唑烷基)-1-丙酮 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 [Ni((S,S)-tert-butylbis(oxazoline)](OTf)2 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 以46%的产率得到(4E)(2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-1-(2-thioxo(1,3-thiazolidin-3-yl))hex-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Ni(II)双(恶唑啉)-催化N-丙酰基噻唑烷硫酮在甲硅烷基三氟甲磺酸酯存在下的对映选择性合成羟醛反应

  摘要：

  公开了N-丙酰基噻唑烷硫酮和代表性醛的对映选择性羟醛反应。该反应由 [Ni(S,S)-t-BuBox](Otf)2 催化。烯醇化受 2,6-二甲基吡啶影响，TMSOTf 促进催化剂周转。合成非对映选择性范围为 88:12 至 97:3，对映选择性为 90% 或更高。芳香族和可烯醇化的脂肪族醛都包括在该醛醇加成过程的范围内。

  DOI：

  10.1021/ja035509j

文献信息

• Ni(II) Bis(oxazoline)-Catalyzed Enantioselective Syn Aldol Reactions of <i>N</i>-Propionylthiazolidinethiones in the Presence of Silyl Triflates
  作者：David A. Evans、C. Wade Downey、Jed L. Hubbs

  DOI：10.1021/ja035509j

  日期：2003.7.1

  enantioselective aldol reaction of N-propionylthiazolidinethione and representative aldehydes is disclosed. The reaction is catalyzed by [Ni(S,S)-t-BuBox](Otf)2. Enolization is effected by 2,6-lutidine, and TMSOTf facilitates catalyst turnover. Syn diastereoselectivities range from 88:12 to 97:3, and enantioselectivities are 90% or greater. Both aromatic and enolizable aliphatic aldehydes are included within

  公开了N-丙酰基噻唑烷硫酮和代表性醛的对映选择性羟醛反应。该反应由 [Ni(S,S)-t-BuBox](Otf)2 催化。烯醇化受 2,6-二甲基吡啶影响，TMSOTf 促进催化剂周转。合成非对映选择性范围为 88:12 至 97:3，对映选择性为 90% 或更高。芳香族和可烯醇化的脂肪族醛都包括在该醛醇加成过程的范围内。
• Understanding Programming of Fungal Iterative Polyketide Synthases: The Biochemical Basis for Regioselectivity by the Methyltransferase Domain in the Lovastatin Megasynthase
  作者：Ralph A. Cacho、Justin Thuss、Wei Xu、Randy Sanichar、Zhizeng Gao、Allison Nguyen、John C. Vederas、Yi Tang

  DOI：10.1021/jacs.5b11814

  日期：2015.12.23

  Highly reducing polyketide synthases (HR-PKSs) from fungi synthesize complex natural products using a single set of domains in a highly programmed, iterative fashion. The most enigmatic feature of HR-PKSs is how tailoring domains function selectively during different iterations of chain elongation to afford structural diversity. Using the lovastatin nonaketide synthase LovB as a model system and a

  来自真菌的高度还原性聚酮化合物合酶 (HR-PKS) 以高度程序化的迭代方式使用一组域合成复杂的天然产物。HR-PKS 最神秘的特征是在链伸长的不同迭代过程中，剪裁域如何有选择地发挥作用，以提供结构多样性。使用洛伐他汀九肽合酶 LovB 作为模型系统和各种酰基底物，我们表征了 LovB 甲基转移酶 (MT) 域的底物特异性。我们表明，虽然 MT 结构域对不同的 β-酮酰基基团显示出甲基化活性，但在链长和功能化方面，它对其自然编程的 β-酮-二烯基四酮底物具有异常选择性。伴随酮还原酶 (KR) 结构域的表征显示出对不同 β-酮酰基基团更广泛的底物特异性。我们的研究表明，相对于其他竞争域的转化率，通过对特定底物的更高动力学效率来实现通过定制域（例如 MT）进行的选择性修饰。