methyl 8-phenylspiro[2.5]oct-7-ene-5-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 8-phenylspiro[2.5]oct-7-ene-5-carboxylate
• 英文别名: methyl 4-phenylspiro[2.5]oct-4-ene-7-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₁₈O₂
• 分子量: 242.318
• InChiKey: STEDJOGYJGZVLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸甲酯（MA） 、 1-phenylallylidenecyclopropane 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到methyl 8-phenylspiro[2.5]oct-7-ene-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  与双环亚丙基的新型高效三组分多米诺骨牌Heck-Diels-Alder反应：快速获得螺[2.5] oct-4-ene衍生物。

  摘要：

  发现双环亚丙基（1）在用芳基或烯基钯进行碳钯反应的速率上甚至超过丙烯酸甲酯（17a），从而导致取代的亚芳基亚环丙烷5、7和10大部分以高收率（37-78％）形成。这些二烯和交叉共轭三烯以Diels-Alder模式与亲二烯体反应，分别以良好的收率得到螺[2.5]辛烯18 a-Ph，18 b-Ph和18 a-Vin（89％，69％和65％ ）。可以通过与多种亲二烯体的单锅三组分反应来实现整体转化，从而在大多数情况下以良好或非常高的收率（49-100％）选择性地提供多米诺Heck-Diels-Alder产品18。1与碘代苯（2-Ph）和17a的反应可得到几乎定量的收率18a-Ph，也以克为单位，仅使用1 mol％的催化剂，甚至溴苯（22）也能以18％的收率获得18 a-Ph。在乙酸钯/三苯膦存在下的双环亚丙基（1）经过重排反应生成烯丙基亚环丙烷（5-H），后者在没有其他反应伙伴的情况下又二聚（7

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020517)8:10<2350::aid-chem2350>3.0.co;2-e

文献信息

• Domino Heck–Diels–Alder Reactions of Monosubstituted Bicyclopropylidenes
  作者：Baris Yucel、Mathias Noltemeyer、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200700999

  日期：2008.2

  complex 23b undergoing deboropalladation rather than dehydropalladation. Similarly, reactions of tributylstannyl- and hydroxydimethylsilyl-substituted bicyclopropylidenes 8c–d with 9 and tert-butyl acrylate gave the tert-butyl phenylspirooctenecarboxylate 26 via the diene 24 formed by demetallopalladation processes. The reaction of methyl 1,1′-bicyclopropylidene-2-carboxylate (8e) with iodobenzene (9) in

  涉及频哪醇双环亚丙基硼酸酯 (8b)、碘苯 (9) 和丙烯酸甲酯 (12) 在 Jeffery 条件下的三组分多米诺 Heck-Diels-Alder 反应 [Pd(OAc)2、PPh3、K2CO3、Et4NCl、MeCN] 产生了混合物苯基螺[2.5]辛烯硼酸酯syn/anti-(E)-14b和苯基螺辛烯羧酸甲酯25的产率分别为25%和38%。主要产物25很可能是通过高烯丙基钯络合物23b进行脱硼钯化而不是脱氢钯化而形成的。类似地，三丁基甲锡烷基和羟基二甲基甲硅烷基取代的双环亚丙基 8c-d 与 9 和丙烯酸叔丁酯通过脱金属钯化过程形成的二烯 24 得到叔丁基苯基螺辛烯羧酸酯 26。甲基1的反应，在丙烯酸​​叔丁酯 (13) 的存在下，1'-双环亚丙基-2-羧酸酯 (8e) 与碘苯 (9) 提供了区域异构和非对映异构螺辛烯顺/反-(E)-15e 和顺/反-( Z)-15e 的产率分别为 69%
• New Efficient Multicomponent Reactions with C−C Coupling for Combinatorial Application in Liquid and on Solid Phase
  作者：Armin de Meijere、Hanno Nüske、Mazen Es-Sayed、Thomas Labahn、Maarten Schroen、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991216)38:24<3669::aid-anie3669>3.0.co;2-x

  日期：1999.12.16

  Up to nine C-C bonds are formed selectively from up to seven components starting from an alkene, a haloarene, and a dienophile [Eq. (1)]. A comparison of liquid- and solid-phase reactions reveals a surprising superiority of the solid-phase reaction.
• Braese, Stefan; Meijere, Armin de, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 22, p. 2741 - 2743
  作者：Braese, Stefan、Meijere, Armin de

  DOI：——

  日期：——
• A New Highly Efficient Three-Component Domino Heck–Diels–Alder Reaction with Bicyclopropylidene: Rapid Access to Spiro[2.5]oct-4-ene Derivatives Part 77 in the series “Cyclopropyl Building Blocks in Organic Synthesis”. For Part 76 see: S. Wiedemann, I. Marek, A. de Meijere, Synlett 2002, submitted. Part 75: M. W. Nötzel, K. Rauch, T. Labahn, A. de Meijere, Org. Lett. 2002, 4, 839–841.
  作者：Hanno Nüske、Stefan Bräse、Sergei I. Kozhushkov、Mathias Noltemeyer、Mazen Es-Sayed、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/1521-3765(20020517)8:10<2350::aid-chem2350>3.0.co;2-e

  日期：2002.5.17

  three-component reaction with a variety of dienophiles to furnish the domino Heck-Diels-Alder products 18 regioselectively in most cases in good to very high yields (49-100 %). The reaction of 1 with iodobenzene (2-Ph) and 17 a gave 18 a-Ph in virtually quantitative yield-also on a gram scale-using only 1 mol % of catalyst, and even bromobenzene (22) gave 18 a-Ph in 59 % yield. Bicyclopropylidene (1), in the

  发现双环亚丙基（1）在用芳基或烯基钯进行碳钯反应的速率上甚至超过丙烯酸甲酯（17a），从而导致取代的亚芳基亚环丙烷5、7和10大部分以高收率（37-78％）形成。这些二烯和交叉共轭三烯以Diels-Alder模式与亲二烯体反应，分别以良好的收率得到螺[2.5]辛烯18 a-Ph，18 b-Ph和18 a-Vin（89％，69％和65％ ）。可以通过与多种亲二烯体的单锅三组分反应来实现整体转化，从而在大多数情况下以良好或非常高的收率（49-100％）选择性地提供多米诺Heck-Diels-Alder产品18。1与碘代苯（2-Ph）和17a的反应可得到几乎定量的收率18a-Ph，也以克为单位，仅使用1 mol％的催化剂，甚至溴苯（22）也能以18％的收率获得18 a-Ph。在乙酸钯/三苯膦存在下的双环亚丙基（1）经过重排反应生成烯丙基亚环丙烷（5-H），后者在没有其他反应伙伴的情况下又二聚（7