pentacarbonyl(diphenylvinylidene)tungsten

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl(diphenylvinylidene)tungsten
• 化学式: C₁₉H₁₀O₅W
• 分子量: 502.135
• InChiKey: SIBBTTDZKARLJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(diphenylvinylidene)tungsten 、 tert-butoxyethyne 以 二氯甲烷 为溶剂， 以19%的产率得到pentacarbonyl(3-tert-butoxy-8a-phenylbicyclo[5.3.0]deca-2,3a,5,7-tetraenylidene)tungsten
  参考文献：
  名称：

  亚乙烯基配体在铬和钨与烷氧基乙炔的芳基亚乙烯基五羰基配合物中的亚乙烯基配体反应而前所未有地形成

  摘要：

  亚芳基亚乙烯基（五羰基）铬和钨配合物[（CO）5 M C C（C 6 H 4 R 1 - p）R 2 ]（M = Cr，W; R 1 = H; R 2 = Me，C 6 H 4 R 3 - p [R 3 = H，Me，OMe，Cl，t Bu]; R 1 = Me; R 2 = C 6 H 4 Cl- p）与烷氧基乙炔HC⋮COR'（R'= Et ，ŤBu，金刚烷基），通过将CC三键加到亚乙烯基配体上的1，3-和环扩环得到氮杂亚烯基络合物。当使用单取代和不对称的双取代的双（芳基）亚乙烯基络合物时，获得两种异构体的混合物。在两个异构体中，取代基要么连接到七元环上，要么位于苯基的对位。通常，反应的选择性低。根据金属和取代基的不同，异构体的比率在0.5和2之间变化。对反应机理的DFT计算表明，反应通过亲核加成中的烷氧基乙炔与金属结合的C中的末端碳原子的引发α亚乙烯基配体的原子。反应的低选择性符合计

  DOI：

  10.1021/om700274u
• 作为产物：
  描述：

  三苯基乙烯亚胺 在 boron trifluoride diethyl etherate 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 pentacarbonyl(diphenylvinylidene)tungsten
  参考文献：
  名称：

  亚乙烯基配体在铬和钨与烷氧基乙炔的芳基亚乙烯基五羰基配合物中的亚乙烯基配体反应而前所未有地形成

  摘要：

  亚芳基亚乙烯基（五羰基）铬和钨配合物[（CO）5 M C C（C 6 H 4 R 1 - p）R 2 ]（M = Cr，W; R 1 = H; R 2 = Me，C 6 H 4 R 3 - p [R 3 = H，Me，OMe，Cl，t Bu]; R 1 = Me; R 2 = C 6 H 4 Cl- p）与烷氧基乙炔HC⋮COR'（R'= Et ，ŤBu，金刚烷基），通过将CC三键加到亚乙烯基配体上的1，3-和环扩环得到氮杂亚烯基络合物。当使用单取代和不对称的双取代的双（芳基）亚乙烯基络合物时，获得两种异构体的混合物。在两个异构体中，取代基要么连接到七元环上，要么位于苯基的对位。通常，反应的选择性低。根据金属和取代基的不同，异构体的比率在0.5和2之间变化。对反应机理的DFT计算表明，反应通过亲核加成中的烷氧基乙炔与金属结合的C中的末端碳原子的引发α亚乙烯基配体的原子。反应的低选择性符合计

  DOI：

  10.1021/om700274u

文献信息

• Zwitterionic adducts from addition of imines to the α-carbon atom of pentacarbonyl(vinylidene)chromium and -tungsten complexes
  作者：Helmut Fischer、Frank Kirchbauer、Angelika Früh、Mokhles M. Abd-Elzaher、Gerhard Roth、Christoph C. Karl、Markus Dede

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00789-0

  日期：2001.2

  as MeNC(Ph)H (5), 2-methyl 4,5-dihydrothiazole (8a), 2-methyl 4,5-dihydrooxazole (8b) and MeNC(OMe)Me (13) add to the α-carbon atom of the vinylidene ligand in [(CO)5CrCCMe2] (4) to give isolable zwitterionic adducts, [(CO)5Cr−–C(CMe2)(Im+)]. The reaction of [(CO)5WCCPh2] (12) with 13 also yields an adduct, [(CO)5W−–C(CPh2)NMeC(OMe)Me}+] (15), whereas from the corresponding reaction of 4 with

  亚胺，Im，如MeNC（Ph）H（5），2-甲基4,5-二氢噻唑（8a），2-甲基4,5-二氢恶唑（8b）和MeNC（OMe）Me（13）添加到亚乙烯基配体的α碳原子在[（CO）5 CrCCMe 2 ]（4）以得到两性离子可分离加成物，[（CO）5铬- -C（CMe 2）（IM +）]。的反应[（CO）5 WCCPh 2 ]（12）与13也产生的加合物，[（CO）5 w ^ - -C（CPh 2）NMeC（OME）我} +]（15），而从相应的反应4与xanthylideneimine，H - NC（C 6 H ^ 4）2 O（16），一个碳烯配合物，[（CO）5 CrC（我-Pr） -得到NC（C 6 H 4）2 O]（17）。可能通过最初添加16到4并随后快速重排来形成复合物17。在溶液中，加合物[（CO）5铬- -C（CMe 2）（NMeC（PH）H）+
• Fischer, Helmut; Podschadly, Oliver; Frueh, Angelika, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 12, p. 2667 - 2674
  作者：Fischer, Helmut、Podschadly, Oliver、Frueh, Angelika、Troll, Carsten、Stumpf, Ruediger、Schlageter, Andreas

  DOI：——

  日期：——
• Vinylidene complexes by M:C/N:C metathesis from benzylidene complexes and ketenimines
  作者：Helmut Fischer、Andreas Schlageter、Wolfgang Bidell、Angelika Frueh

  DOI：10.1021/om00048a010

  日期：1991.2

  Pentacarbonylbenzylidenetungsten adds triphenylketenimine to produce, after rearrangement, the imine adduct of pentacarbonyl(diphenylvinylidene)tungsten, which on thermolysis gives either an azetidinylidene complex or/and pentacarbonyl(diphenylvinylidene)tungsten.
• Unprecedented Formation of Azulenylidene Ligands by Reaction of the Vinylidene Ligand in Arylvinylidene Pentacarbonyl Complexes of Chromium and Tungsten with Alkoxyacetylenes
  作者：Sylvia Hagmayer、Angelika Früh、Thomas Haas、Matthias Drexler、Helmut Fischer

  DOI：10.1021/om700274u

  日期：2007.7.1

  the selectivity of the reactions is low; the isomeric ratio varies between 0.5 and 2 depending on the metal and the substituent. DFT calculations on the reaction mechanism indicate that the reactions are initiated by a nucleophilic addition of the terminal carbon atom of the alkoxyacetylene to the metal-bound Cα atom of the vinylidene ligand. The low selectivity of the reactions is in accord with the

  亚芳基亚乙烯基（五羰基）铬和钨配合物[（CO）5 M C C（C 6 H 4 R 1 - p）R 2 ]（M = Cr，W; R 1 = H; R 2 = Me，C 6 H 4 R 3 - p [R 3 = H，Me，OMe，Cl，t Bu]; R 1 = Me; R 2 = C 6 H 4 Cl- p）与烷氧基乙炔HC⋮COR'（R'= Et ，ŤBu，金刚烷基），通过将CC三键加到亚乙烯基配体上的1，3-和环扩环得到氮杂亚烯基络合物。当使用单取代和不对称的双取代的双（芳基）亚乙烯基络合物时，获得两种异构体的混合物。在两个异构体中，取代基要么连接到七元环上，要么位于苯基的对位。通常，反应的选择性低。根据金属和取代基的不同，异构体的比率在0.5和2之间变化。对反应机理的DFT计算表明，反应通过亲核加成中的烷氧基乙炔与金属结合的C中的末端碳原子的引发α亚乙烯基配体的原子。反应的低选择性符合计