N-tert-butyloxycarbonyl methyl phenyl sulfimine | 20025-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tert-butyloxycarbonyl methyl phenyl sulfimine
• 英文别名: tert-butyl(methyl(phenyl)-λ4-sulfaneylidene)carbamate；Tert-butyl [methyl(phenyl)-lambda~4~-sulfanylidene]carbamate；tert-butyl N-[methyl(phenyl)-λ4-sulfanylidene]carbamate
• CAS: 20025-99-4
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂S
• 分子量: 239.338
• InChiKey: VBLOWRDQLDSODQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  57.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-BOC-脒三苯基膦 在 正丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 N-tert-butyloxycarbonyl methyl phenyl sulfimine
  参考文献：
  名称：

  用酮缩酮酸衍生的恶唑烷高效硫化胺：应用于烯丙基硫酰亚胺的[2,3]-σ重排。

  摘要：

  报道了一种新的N-Boc-恶唑烷，其衍生自酮丁二酸二乙酯，可有效地将硫化物胺化为亚磺酰亚胺。该试剂用于烯丙基硫酰亚胺的[2,3]-σ重排。

  DOI：

  10.1039/b201791a

文献信息

• The Preparation ofN-tert-Butyloxycarbonyl-(Boc-)Protected Sulfoximines and Sulfimines by an Iron(II)-Mediated Nitrene Transfer from BocN3 to Sulfoxides and Sulfides
  作者：Thorsten Bach、Christina Körber

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1033::aid-ejoc1033>3.0.co;2-1

  日期：1999.5

  yield). The sterospecificity of the reaction was demonstrated with the enantiomerically enriched substrates (R)-(+)-1b and (S)-(–)-1d which yielded the sulfoximides (R)-(+)-3b and (S)-(–)-3d with retention of configuration. Mechanistically, an intermediate (nitrene)FeIV complex is postulated as the reactive nitrene transfer reagent which is formed from FeCl2 and BocN3. The more nucleophilic sulfides 2 reacted

  在 FeCl2 存在下，用 N-叔丁氧羰基叠氮化物 (BocN3) 将硫化物和亚砜酰亚胺化为相应的亚砜和亚砜酰亚胺。亚砜 1 在室温下在 CH2Cl2 中反应得到相应的亚砜酰亚胺 3，产率为 40-95%。空间拥挤的底物叔丁基甲基亚砜 (1f) 的酰亚胺化进行缓慢（10% 产率）。反应的立体特异性用对映体富集的底物 (R)-(+)-1b 和 (S)-(-)-1d 证明，产生亚砜酰亚胺 (R)-(+)-3b 和 (S)-( –)-3d 保留配置。从机制上讲，中间体（氮烯）FeIV 络合物被假定为反应性氮烯转移试剂，由 FeCl2 和 BocN3 形成。亲核性更强的硫化物 2 比亚砜更容易在酰亚胺化中反应。用 BocN3 和亚化学计量的 FeCl2（0.25 当量）将它们转化为相应的硫酰亚胺 4。产率介于 44% 和 92% 之间。在另一种反应模式中，在 FeCl2 和乙酰丙酮存在下，在 0°C
• Iron(II)-mediated Nitrene transfer from t-butyloxycarbonyl azide (BocN3) to sulfoxides, sulfides, and ketene acetals
  作者：Thorsten Bach、Christina Korber

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00927-7

  日期：1998.7

  nitrene transfer from t-Butyloxycarbonyl azide (BocN3) to several nucleophiles is promoted by ferrous chloride (FeCl2) and yields the corresponding N-Boc protected sulfoximides, sulfimides, or a-amino alkanoates. Whereas the sulfoximide formation occurs spontaneously in CH2C12 as solvent the FeCl2-catalyzed nitrene transfer to sulfides and ketene acetals requires addition of a polar solvent. DMF was

  氯化亚铁（FeCl 2）促进了从叔丁氧羰基叠氮化物（BocN 3）到若干亲核试剂的腈转移，并产生了相应的N-Boc保护的亚磺酰亚胺，亚磺酰亚胺或α-氨基链烷酸酯。尽管在作为溶剂的CH2C12中自然发生亚磺酰亚胺的形成，但FeCl2催化的腈转移到硫化物和乙烯酮缩醛中需要添加极性溶剂。发现DMF最适合此目的。
• Preparation of Sulfilimines by Sulfur-Alkylation of <i>N</i>-Acyl Sulfenamides with Alkyl Halides
  作者：Andrew T. Champlin、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00750

  日期：2023.6.2

  Sulfur alkylation of N-acyl sulfenamides with alkyl halides provides sulfilimines in 47% to 98% yields. A broad scope was established with a variety of aryl and alkyl sulfenamides, including for different N-acyl groups. Alkyl halides with different steric and electronic properties were effective inputs, including methyl, primary, secondary, benzyl, and propargyl halides. A proof-of-concept asymmetric

  N-酰基次磺酰胺与烷基卤化物的硫烷基化得到硫亚胺，产率为 47% 至 98%。各种芳基和烷基亚磺酰胺建立了广泛的范围，包括不同的N-酰基。具有不同空间和电子性质的烷基卤化物是有效的输入，包括甲基卤化物、伯卤化物、仲卤化物、苄基卤化物和炔丙基卤化物。还演示了不对称相转移烷基化的概念验证。硫亚胺产物很容易转化为N-酰基和游离亚砜亚胺，这代表了药物化学中的重要基序。
• Highly enantioselective (OC)Ru(salen)-catalyzed sulfimidation using N-alkoxycarbonyl azide as nitrene precursor
  作者：Yuusuke Tamura、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00609-9

  日期：2003.4

  Enantioselective imidation of alkyl aryl sulfides with N-alkoxycarbonyl azide as a nitrene precursor was effected by using (OC)Ru(salen) complex 1 as catalyst. The steric and electronic nature of the N-alkoxycarbonyl group was found to strongly affect the enantioselectivity and the reaction rate, and high enantioselectivity (up to 99% ee) and good chemical yields were achieved by using 2,2,2-trichloro-1,1-dimethylethoxycarbonyl azide as the nitrene precursor at room temperature. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Ru(salen)-catalyzed asymmetric sulfimidation using arylsulfonyl azide
  作者：Masakazu Murakami、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01448-4

  日期：2001.10

  An (OC)Ru(II)(salen) complex was found to catalyze imidation of alkyl aryl sulfides in the presence of azide with high enantioselectivity as well as good chemical yield. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

表征谱图