(2S,4S,5S)-2-benzyloxy-5-hydroxy-4,6-dimethyl-6-hepten-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,4S,5S)-2-benzyloxy-5-hydroxy-4,6-dimethyl-6-hepten-3-one
• 英文别名: (2S,4S,5S)-5-hydroxy-4,6-dimethyl-2-phenylmethoxyhept-6-en-3-one
• 化学式: C₁₆H₂₂O₃
• 分子量: 262.349
• InChiKey: YKKYTMJLRLZLQF-KCQAQPDRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 (2S)-2-苯基甲氧基戊烷-3-酮 在 四氯化钛 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S,4R,5R)-2-benzyloxy-5-hydroxy-4,6-dimethyl-6-hepten-3-one 、 (2S,4S,5S)-2-benzyloxy-5-hydroxy-4,6-dimethyl-6-hepten-3-one
  参考文献：
  名称：

  乳酸衍生的手性酮中的烯醇钛酸酯的高度立体选择性醛醇缩合反应。

  摘要：

  [反应：见正文]据报道，基于乳酸衍生的酮具有高度立体选择性的钛介导的羟醛反应。该方法的立体化学结果取决于烯醇化步骤中使用的保护基（PMB或Bn）和路易斯酸（i-PrOTiCl（3）或TiCl（4）），相应的反-syn或syn-syn-醛醇为以高收率和高达99：1的非对映异构体比例制备。

  DOI：

  10.1021/ol0274054

文献信息

• Stereoselective titanium-mediated syn -aldol reaction from a lactate-derived chiral ethyl ketone
  作者：Joan G Solsona、Pedro Romea、Fèlix Urpı́

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.05.077

  日期：2004.7

  TiCl4 has given access to the corresponding 2,4-anti-4,5-syn aldol adducts with the highest diastereomeric ratios. The excellent stereocontrol exerted by the aforementioned ketone has been demonstrated in double asymmetric reactions involving chiral α-methyl-β-OTBDPS aldehydes.

  路易斯酸的存在极大地改变了基于（S）-2-苄氧基-3-戊酮1的钛介导的羟醛工艺的立体选择性。在所调查的路易斯酸中，TiCl 4获得了具有最高非对映异构体比例的相应2,4-抗-4,5-顺式羟醛加成物。在涉及手性α-甲基-β-OTBDPS醛的双不对称反应中，已经证明了上述酮发挥的优异的立体控制作用。
• Highly Stereoselective TiCl₄-Mediated Aldol Reactions from (<i>S</i>)-2-Benzyloxy-3-pentanone
  作者：Victor Rodríguez-Cisterna、Cristina Villar、Pedro Romea、Fèlix Urpí

  DOI：10.1021/jo071048z

  日期：2007.8.1

  Stereoselectivity of TiCl4-mediated aldol reactions from (S)-2-benzyloxy-3-pentanone is dramatically improved when the reaction is carried out in the presence of 1.1 equiv of tetrahydrofuran (THF) or 1,2-dimethoxyethane (DME). The resultant 2,4-syn-4,5-syn adducts are then obtained in diastereomeric ratios up to 97:3, which proves that the appropriate choice of the Lewis acid (TiCl4−THF or DME vs Ti(i-PrO)Cl3)

  当在1.1当量的四氢呋喃（THF）或1,2-二甲氧基乙烷（DME）的存在下进行反应时，由（S）-2-苄氧基-3-戊酮进行的TiCl 4介导的羟醛反应的立体选择性大大提高。将所得的2,4-顺式-4,5-顺式加合物然后在非对映体比例高达获得至97:3，这证明了路易斯酸的适当选择（的TiCl 4 -THF或DME VS的Ti（我-Pro）参与该过程的Cl 3）允许同时获得两个顺式-羟醛加合物。