(3,3-dimethylbutyl)triethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: (3,3-dimethylbutyl)triethylsilane
• 英文别名: 3,3-dimethylbutyl(triethyl)silane；triethyl(3,3-dimethylbutyl)silane；Et3SiCH2CH2CMe3
• 化学式: C₁₂H₂₈Si
• 分子量: 200.44
• InChiKey: IWFZYNJZRDKTMI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.93
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 3,3-二甲基-1-丁烯 在 [RhCl{κ³(P,Si,Si) PPh(o-C₆H₄CH₂SiⁱPr₂)₂}] 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (3,3-dimethylbutyl)triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  14-电子 Rh 和 Ir 甲硅烷基膦配合物及其在烯烃与氢硅烷官能化中的催化活性

  摘要：

  在此，我们报告了对缺乏激动相互作用的 Rh( III )的四个协调 14 电子配合物家族的实验和计算研究。配合物 [X–Rh(κ 3 ( P,Si,Si )PhP( o -C 6 H 4 CH 2 Si i Pr 2 ) 2 ]，其中 X = Cl ( Rh-1 ), Br ( Rh-2 ) , I ( Rh-3 ), OTf ( Rh-4 ), Cl·GaCl 3 ( Rh-5 )；衍生自双(甲硅烷基) -o-在Si原子上具有异丙基取代基的甲苯基膦。所有五个配合物都显示出围绕 Rh 的锯齿状几何形状，并表现出相似的光谱和结构特性。这些配合物和 [Cl–Ir(κ 3 ( P,Si,Si )PhP( o -C 6 H 4 CH 2 Si i Pr 2 ) 2 ], Ir-1在苯乙烯和脂肪族烯烃官能化中的催化活性公开了氢硅烷。我们表明，Rh-1在甲苯中有效地催化苯乙烯与 Et 3 SiH的脱氢

  DOI：

  10.1039/d1dt00677k

文献信息

• Transfer dehydrogenative coupling of triethylsilane catalysed by ruthenium and rhodium complexes. A new Si–C bond forming process
  作者：Peter I. Djurovich、Alfred R. Dolich、Donald H. Berry

  DOI：10.1039/c39940001897

  日期：——

  Four-legged piano stool complexes (η6-arene)Ru(H)2(SiEt3)2 and (η5-C5Me5)Rh(H)2(SiEt3)2 catalyse the transfer dehydrogenative coupling of Et3SiH in the presence of a hydrogen acceptor such as tert-butylethylene to yield the carbosilane dimer, HSiEt2CHMeSiEt3, and 2,2-dimethylbutane by a mechanism involving an intermediate η2-silene complex, LnM(Et2SiCHMe), generated by β-hydrogen elimination from a

  四条腿的钢琴凳络合物（η 6 -arene）的Ru（H）2（SIET 3）2和（η 5 -C 5我5）的Rh（H）2（SIET 3）2催化转移脱氢的Et耦合3的SiH在氢受体的存在下，例如叔-butylethylene，得到碳硅烷二聚体，HSiEt 2 CHMeSiEt 3，和2,2-二甲基丁烷通过一种机制涉及的中间η 2 -silene复杂，L ñ M（的Et 2的SiCHMe），是通过从甲硅烷基中除去β-氢而产生的。
• 14-Electron Rh and Ir silylphosphine complexes and their catalytic activity in alkene functionalization with hydrosilanes
  作者：Niroshani S. Abeynayake、Julio Zamora-Moreno、Saidulu Gorla、Bruno Donnadieu、Miguel A. Muñoz-Hernández、Virginia Montiel-Palma

  DOI：10.1039/d1dt00677k

  日期：——

  structural properties. The catalytic activity of these complexes and [Cl–Ir(κ3(P,Si,Si)PhP(o-C6H4CH2SiiPr2)2], Ir-1, in styrene and aliphatic alkene functionalizations with hydrosilanes is disclosed. We show that Rh-1 catalyzes effectively the dehydrogenative silylation of styrene with Et3SiH in toluene while it leads to hydrosilylation products in acetonitrile. Rh-1 is an excellent catalyst in the

  在此，我们报告了对缺乏激动相互作用的 Rh( III )的四个协调 14 电子配合物家族的实验和计算研究。配合物 [X–Rh(κ 3 ( P,Si,Si )PhP( o -C 6 H 4 CH 2 Si i Pr 2 ) 2 ]，其中 X = Cl ( Rh-1 ), Br ( Rh-2 ) , I ( Rh-3 ), OTf ( Rh-4 ), Cl·GaCl 3 ( Rh-5 )；衍生自双(甲硅烷基) -o-在Si原子上具有异丙基取代基的甲苯基膦。所有五个配合物都显示出围绕 Rh 的锯齿状几何形状，并表现出相似的光谱和结构特性。这些配合物和 [Cl–Ir(κ 3 ( P,Si,Si )PhP( o -C 6 H 4 CH 2 Si i Pr 2 ) 2 ], Ir-1在苯乙烯和脂肪族烯烃官能化中的催化活性公开了氢硅烷。我们表明，Rh-1在甲苯中有效地催化苯乙烯与 Et 3 SiH的脱氢
• Mechanistic Studies of Palladium(II)-Catalyzed Hydrosilation and Dehydrogenative Silation Reactions
  作者：Anne M. LaPointe、Francis C. Rix、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja962979n

  日期：1997.2.1

  cationic Pd(II) complexes, [(phen)Pd(CH3)(L)]+[BAr‘4]- phen = 1,10−phenanthroline; L = Et2O, Me3SiC⋮CSiMe3; Ar‘ = 3,5-(CF3)2C6H3) catalyze the hydrosilation and dehydrogenative silation of olefins. Hydrosilation of ethylene, tert-butylethylene, 1-hexene, and cyclohexene by HSiR3 (R = CH2CH3, C6H5) occurs in the presence of 1 mol % [(phen)Pd(CH3)(L)]+[BAr‘4]-. The reaction of tert-butylethylene with HSi(i-Pr)3

  阳离子Pd(II)配合物，[(phen)Pd(CH3)(L)]+[BAr'4]-phen = 1,10-菲咯啉；L = Et2O、Me3SiC⋮CSiMe3；Ar' = 3,5-(CF3)2C6H3) 催化烯烃的氢化硅烷化和脱氢硅烷化。在 1 mol % [(phen)Pd(CH3)(L)]+[BAr'4]-存在下，HSiR3 (R = CH2CH3, C6H5) 对乙烯、叔丁基乙烯、1-己烯和环己烯进行氢化硅烷化. 在[(phen)Pd(CH3)(L)]+[BAr'4]-存在下，叔丁基乙烯与HSi(i-Pr)3 反应生成新己烷和t-BuCHCHSi(i-Pr)3。低温 NMR 实验表明，乙烯和烷基取代的烯烃硅烷化的催化剂静止状态是 [(phen)Pd(SiR3)(η2-H2CCHR')]+[BAr'4]-。通过 1H NMR 光谱观察到在 -70 °C 下快速、可逆的甲硅烷基迁移的证据。氘标记研究表明，中间体
• Steric Effects in the Catalytic Tandem Isomerization‐Hydrosilylation Reaction
  作者：Unai Prieto、Susan Azpeitia、Eider San Sebastian、Zoraida Freixa、María A. Garralda、Miguel A. Huertos

  DOI：10.1002/cctc.202001699

  日期：2021.3.5

  sulfur atom results on a difference in the activity of this tandem reaction. Experimental observations demonstrate that the isomerization process is the rate‐determining step of this catalytic transformation. This process would be of value to the chemical industry because mixtures of internal aliphatic olefins are substantially cheaper and more readily available than the pure terminal isomers.

  据报道，由远程烯烃选择性合成线型硅烷。合成了四种新的硅烷-硫醚双齿配体[SiMe 2 H（o- C 6 H 4 SR）]（R = i Bu，戊基，苄基，新戊基），并用于形成不饱和和阳离子的16电子氢化硅烷基-铑III复合体。这些化合物是室温下在无溶剂条件下进行串联催化烯烃异构化-氢化硅烷化反应的有效催化剂。硫原子上取代基大小的不同导致了该串联反应活性的差异。实验观察表明，异构化过程是该催化转化的决定速率的步骤。该方法对于化学工业将是有价值的，因为内部脂族烯烃的混合物比纯末端异构体便宜得多并且更容易获得。
• From Remote Alkenes to Linear Silanes or Allylsilanes depending on the Metal Center
  作者：Susan Azpeitia、Antonio Rodriguez-Dieguez、María A. Garralda、Miguel A. Huertos

  DOI：10.1002/cctc.201800159

  日期：2018.5.24

  allylsilanes from remote alkenes was explored. The cationic, unsaturated, 16‐electron hydrido–silyl–RhIII complex was found to be an efficient catalyst for a tandem catalytic alkene isomerization–hydrosilylation reaction at room temperature under solvent‐free conditions. The analogous hydrido–silyl–IrIII complex was selective for dehydrogenative silylation, which led to the formation of terminal allylsilanes.

  探索了从远端烯烃选择性合成直链硅烷或烯丙基硅烷的方法。发现阳离子型不饱和16电子氢化物-甲硅烷基-Rh III络合物是室温下在无溶剂条件下进行串联催化烯烃异构化-氢化硅烷化反应的有效催化剂。类似的氢化物-甲硅烷基-Ir III配合物对脱氢甲硅烷基化具有选择性，从而导致末端烯丙基硅烷的形成。