2,2'-(3,3-dimethylbutane-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2,2'-(3,3-dimethylbutane-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 2-[3,3-Dimethyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-2-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[3,3-dimethyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-2-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₈H₃₆B₂O₄
• 分子量: 338.103
• InChiKey: FCHAVUMIHGSILE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(3,3-dimethylbutane-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 双氧水 、 2,4,6-triisopropylphenyl lithium 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 19.17h， 生成 tert-butyl 4-(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  使用光氧化还原催化从双硼酸酯生成的 β-硼基自由基的 1,2-硼位移

  摘要：

  1,2-双硼酸酯是多功能中间体，可以快速制备简单的烯烃前体。先前关于其选择性单官能化的报告针对的是最容易接近的位置，保留了受阻更多的仲硼酸酯。相比之下，我们发现光氧化还原催化的单脱硼作用会产生初级 β-硼基自由基，这些自由基经历快速的 1,2-硼转移以形成热力学有利的二级自由基，从而允许更多受阻硼酸酯的选择性转化。已被证明具有立体保留性的关键 1,2-硼位移能够获得广泛的官能化硼酸酯，并已应用于高度非对映选择性断裂和跨环环化反应。此外，

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07564
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2,2'-(3,3-dimethylbut-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 (R)-Walphos (W₀₀₈) 、 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,2'-(3,3-dimethylbutane-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  乙烯基双（硼酸酯）的催化对映选择性氢化

  摘要：

  前手性乙烯基金属试剂的催化对映选择性氢化可以为烯烃的加氢金属化和双金属化提供有吸引力的替代方案。在这个贡献中，描述了乙烯基硼酸酯的第一次高度对映选择性氢化。手性还原产物是用于化学合成的通用中间体。

  DOI：

  10.1021/ja044396g

文献信息

• Scope and Mechanism of the Pt-Catalyzed Enantioselective Diboration of Monosubstituted Alkenes
  作者：John R. Coombs、Fredrik Haeffner、Laura T. Kliman、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja4041016

  日期：2013.7.31

  The Pt-catalyzed enantioselective diboration of terminal alkenes can be accomplished in an enantioselective fashion in the presence of chiral phosphonite ligands. Optimal procedures and the substrate scope of this transformation are fully investigated. Reaction progress kinetic analysis and kinetic isotope effects suggest that the stereodefining step in the catalytic cycle is olefin migratory insertion

  Pt 催化的末端烯烃的对映选择性二硼化可以在手性亚膦酸酯配体存在下以对映选择性方式完成。对这种转化的最佳程序和底物范围进行了充分研究。反应进程动力学分析和动力学同位素效应表明催化循环中的立体定义步骤是烯烃迁移插入 Pt-B 键。密度泛函理论分析与其他实验数据相结合，表明插入反应将铂定位在基板的内部碳上。该反应的立体化学模型得到了改进，该模型既符合这些特征又符合 Pt-配体复合物的晶体结构。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Alkenylboronic Esters
  作者：Adnan Ganić、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.201200246

  日期：2012.5.29

  iridium complex derived from a phosphino–imidazoline ligand is a highly efficient catalyst for the asymmetric hydrogenation of terminal vinyl boronic esters (see scheme). On the other hand, trisubstituted alkenyl‐boronates can be reduced with high activity and good to excellent enantioselectivity employing a pyridine–phosphinite ligand.

  选择合适的配体：从膦基-咪唑啉配体衍生的铱络合物是高效的末端乙烯基硼酸酯不对称加氢催化剂（请参见方案）。另一方面，使用吡啶-次亚膦酸酯配体可还原三取代的烯基硼酸酯，且活性高，对映选择性良好，甚至极好。
• Base-controlled highly selective synthesis of alkyl 1,2-bis(boronates) or 1,1,2-tris(boronates) from terminal alkynes
  作者：Guoliang Gao、Jianxiang Yan、Kai Yang、Fener Chen、Qiuling Song

  DOI：10.1039/c7gc01161j

  日期：——

  highly regioselective synthesis of alkyl 1,2-bis(boronates) or 1,1,2-tris(boronates) from various terminal alkynes has been disclosed. These reactions are efficient, practical and mild with good regioselectivity, excellent functional group tolerance as well as good scalability, which provide general and complementary methods to access multiborylated alkanes from various terminal alkynes.

  已经公开了从各种末端炔烃中无过渡金属的碱控制的高度区域选择性合成烷基1,2-双（硼酸酯）或1,1,2-三（硼酸酯）。这些反应高效，实用，温和，具有良好的区域选择性，出色的官能团耐受性和良好的可扩展性，提供了从各种末端炔烃中获取多硼烷基烷烃的通用方法和补充方法。
• Selective Coupling of 1,2‐Bis‐Boronic Esters at the more Substituted Site through Visible‐Light Activation of Electron Donor–Acceptor Complexes
  作者：Hui Wang、Jingjing Wu、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.202202061

  日期：2022.4.25

  monofunctionalization of 1,2-bis-boronic esters was achieved by using a catalyst-free photoinduced coupling with (hetero)aryl nitriles. The reaction proceeds through electron donor–acceptor (EDA) complex-driven deboronation and radical 1,2-boron shift, giving β-aryl primary boronic ester products. The reaction also works with primary, secondary, and tertiary boronic esters.

  1,2-双硼酸酯的位点选择性单官能化是通过使用无催化剂的光诱导与（杂）芳基腈偶联实现的。该反应通过电子供体-受体 (EDA) 复合物驱动的脱硼和自由基 1,2-硼转移进行，得到 β-芳基伯硼酸酯产物。该反应也适用于伯、仲和叔硼酸酯。
• Selective, Transition Metal‐free 1,2‐Diboration of Alkyl Halides, Tosylates, and Alcohols
  作者：Mingming Huang、Jiefeng Hu、Shasha Shi、Alexandra Friedrich、Johannes Krebs、Stephen A. Westcott、Udo Radius、Todd B. Marder

  DOI：10.1002/chem.202200480

  日期：2022.4.27

  simple and efficient strategy to access alkyl 1,2-bis(boronate esters) via regio- and diastereoselective diboration of readily available secondary and tertiary alkyl halides (Br, Cl, I), tosylates, and alcohols was developed. The use of KI and DMA is critical to the methodology, which circumvents the regio- and diastereoselectivity problems. The transformation showed a broad substrate scope (75 examples)

  开发了一种无过渡金属、简单且有效的策略，通过对容易获得的仲和叔烷基卤化物（Br、Cl、I）、甲苯磺酸酯和醇进行区域和非对映选择性二硼化来获得烷基 1,2-双（硼酸酯） 。 KI 和 DMA 的使用对该方法至关重要，它可以避免区域选择性和非对映选择性问题。该转化显示了广泛的底物范围（75 个实例）以及天然产物后期修饰的实用性。