5-[(E)-2-chlorovinyl]-1,3-benzodioxole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 5-[(E)-2-chlorovinyl]-1,3-benzodioxole
• 英文别名: 5-[(E)-2-chlorovinyl]benzo[d][1,3]dioxole；(E)-5-(2-chlorovinyl)benzo[1,3]dioxole；(E)-5-(2-chlorovinyl)benzo[d][1,3]dioxole；5-[(E)-2-chloroethenyl]-1,3-benzodioxole
• 化学式: C₉H₇ClO₂
• 分子量: 182.606
• InChiKey: QTRKODMYVTZIJJ-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(E)-2-chlorovinyl]-1,3-benzodioxole 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 C₃₃H₃₀N₂O₂ 、 sodium iodide 作用下， 以90 %的产率得到(E)-5-(2-iodovinyl)benzo[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  溴化物或氯化物通过 Ni 催化的 Finkelstein 反应合成（杂）芳基/烯基碘化物

  摘要：

  芳基和烯基碘化物是有机合成中增值目标的重要中间体，也是天然产物和生物活性分子中的常见基序。因此，在温和条件下从容易获得且具有成本效益的材料直接合成芳基/烯基碘化物是有吸引力的。在此，我们报道了在温和条件下镍催化的 Finkelstein 反应。值得注意的是，各种芳基/烯基溴化物以及氯化物都可以转化为相应的具有广泛官能团耐受性的碘化物。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00509
• 作为产物：
  描述：

  3,4-methylenedioxy-trans-cinnamic acid 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 5-[(E)-2-chlorovinyl]-1,3-benzodioxole
  参考文献：
  名称：

  溴化物或氯化物通过 Ni 催化的 Finkelstein 反应合成（杂）芳基/烯基碘化物

  摘要：

  芳基和烯基碘化物是有机合成中增值目标的重要中间体，也是天然产物和生物活性分子中的常见基序。因此，在温和条件下从容易获得且具有成本效益的材料直接合成芳基/烯基碘化物是有吸引力的。在此，我们报道了在温和条件下镍催化的 Finkelstein 反应。值得注意的是，各种芳基/烯基溴化物以及氯化物都可以转化为相应的具有广泛官能团耐受性的碘化物。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00509

文献信息

• Catalytic Hunsdiecker Reaction and One-Pot Catalytic Hunsdiecker–Heck Strategy: Synthesis of α,β-Unsaturated Aromatic Halides, α-(Dihalomethyl)benzenemethanols, 5-Aryl-2,4-pentadienoic acids, Dienoates and Dienamides
  作者：Dinabandhu Naskar、Sujit Roy

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01035-2

  日期：2000.3

  The reaction of α,β-unsaturated aromatic (or heteroaromatic) carboxylic acids with N-halosuccinimides (1 equiv.) and catalytic tetrabutylammonium trifluoroacetate (0.2 equiv.) in dichloroethane results in facile halodecarboxylation affording the corresponding (E)-halides in good to excellent yields. A similar reaction, but with 2 equiv. of N-halosuccinimides in acetonitrile-water (1:1 v/v) results

  α，β-不饱和芳族（或杂芳族）羧酸与N-卤代琥珀酰亚胺（1当量）和催化四丁基三氟乙酸铵（0.2当量）在二氯乙烷中的反应导致容易的卤代羧化，从而得到相应的（E）-卤化物优异的产量。类似的反应，但具有2当量。的N在乙腈-水中（1-1：1 v / v）中的-卤代琥珀酰亚胺导致相应的α-（二卤代甲基）苯甲醇的排他性形成。此外，已开发出一种结合了Hunsdiecker催化反应（在二氯乙烷中使用三氟乙酸四丁基铵）和Heck偶联（使用乙酸钯/三乙胺/三苯基锑/二氯乙烷）的一锅法，用于合成5-芳基-2,4-戊二烯酸，酯和酰胺，产率中等至良好。通过上述途径合成了天然产物胡椒碱和哌瓜胺。机理和理论研究（通过AM1计算）对当前的卤代羧化反应的机理提供了有用的见解，表明离子途径涉及卤离子跨碳-碳双键的攻击，
• Iron‐Catalyzed Cross‐Coupling of Alkynyl and Styrenyl Chlorides with Alkyl Grignard Reagents in Batch and Flow
  作者：Yuchao Deng、Xiao‐Jing Wei、Xiao Wang、Yuhan Sun、Timothy Noël

  DOI：10.1002/chem.201904480

  日期：2019.11.18

  Transition-metal-catalyzed cross-coupling chemistry can be regarded as one of the most powerful protocols to construct carbon-carbon bonds. While the field is still dominated by palladium catalysis, there is an increasing interest to develop protocols that utilize cheaper and more sustainable metal sources. Herein, we report a selective, practical, and fast iron-based cross-coupling reaction that enables

  过渡金属催化的交叉偶联化学可被视为构建碳-碳键的最有效方法之一。尽管该领域仍以钯催化为主，但人们越来越有兴趣开发利用更便宜，更可持续的金属资源的方案。在本文中，我们报告了选择性，实用，快速的铁基交叉偶联反应，该反应能够形成Csp-Csp3和Csp2-Csp3键。在伸缩流动过程中，该反应可与格氏试剂合成结合。而且，流动允许避免使用支持配体而不会损害反应选择性。
• New Highly Nucleophilic and Practically Accessible Chlorocarbenoids for Carbonyl Olefination
  作者：Chia-Chung Tsai、Ching-Ting Chien、Yu-Cheng Chang、Huan-Chang Lin、Tu-Hsin Yan

  DOI：10.1021/jo050455c

  日期：2005.7.1

  bimetallic species resulted in the generation of a highly nucleophilic and practically convenient chloromethylenetitanium complex, which efficiently effected condensation even with enolizable or inert carbonyl compounds, such as sterically congested ketones, to provide vinyl chloride compounds.

  将CHCl 3直接氧化添加到Mg-TiCl 4双金属物质中，导致生成高度亲核且实用的氯亚甲基钛配合物，即使与可烯化或惰性的羰基化合物（例如空间拥挤的酮）也能有效地进行缩合，从而提供氯乙烯化合物。
• A Very Simple Synthesis of Chloroalkenes and Chlorodienes by Selective Suzuki Couplings of 1,1- and 1,2-Dichloroethylene
  作者：José Barluenga、Patricia Moriel、Fernando Aznar、Carlos Valdés

  DOI：10.1002/adsc.200505302

  日期：2006.2

  Chloroalkenes, important building blocks for cross-coupling reactions, are prepared in one step by the Suzuki reaction of 1,1-dichloroethylene and 1,2-dichloroethylene with alkenyl- and arylboronic acids. Under the proper reaction conditions, it is possible to obtain the monocoupling reaction to provide the corresponding chloroalkenes with good yields. This method represents an excellent route for

  氯烯烃是交叉偶联反应的重要组成部分，可通过1，1-二氯乙烯和1,2-二氯乙烯与烯基和芳基硼酸的Suzuki反应一步制备。在适当的反应条件下，有可能获得单偶联反应，从而以良好的产率提供相应的氯代烯烃。该方法代表了从商购可得的原料制备氯代烯烃和氯二烯的绝佳途径。
• Is metal necessary in the Hunsdiecker-Borodin reaction?
  作者：Dinabandhu Naskar、Shantanu Chowdhury、Sujit Roy

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10639-6

  日期：1998.2

  The tetrabutylammonium trifluoroacetate (TBATFA) catalyzed conversion of alpha,beta-unsaturated carboxylic acids to the corresponding halides with N-halosuccinimides in dichloroethane is reported as the first example of a metal-free catalytic version of the title reaction The methodology was further employed for a facile synthesis of piperine. (C) 1998 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.