N-para-methoxybenzyl-2-bromo-4,5-dimethoxybenzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-para-methoxybenzyl-2-bromo-4,5-dimethoxybenzamide
• 英文别名: N-para-methoxy-2-bromo-4,5-dimethoxybenzamide；2-bromo-4,5-dimethoxy-N-[(4-methoxyphenyl)methyl]benzamide
• 化学式: C₁₇H₁₈BrNO₄
• 分子量: 380.238
• InChiKey: LKWPXJCAADKOSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-para-methoxybenzyl-2-bromo-4,5-dimethoxybenzamide 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到3,4,8,9-tetramethoxy-N,5-bis[(4-methoxyphenyl)methyl]-6-oxophenanthridine-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  涉及高价钯物种的菲啶酮类化合物的选择性多米诺骨牌合成中的溶剂/碱效应：实验和理论研究

  摘要：

  邻溴苯甲酰胺1 a – m在K 2 CO 3和[PdCl 2（PPh 3）2 ]催化剂的存在下的多米诺反应允许选择性地利用菲啶酮2或新的1-羧酰胺菲啶酮3，具体取决于分别是DMF或1,4-二恶烷。对反应参数的研究为碱解离和溶剂极性与所观察到的选择性之间的直接相关提供了第一个例子。此外，机理研究（NMR光谱和ESI-MS监测）使我们能够表征Pd II palladacycle4和联芳基物质是这两个多米诺骨牌工艺的常见中间体。在此基础上，可以设想通过在Pd II palladacycle 4中氧化添加1后生成Pd IV络合物来形成C（sp 2）C（sp 2）键，这一原理得到DFT计算的支持。提出了一般的催化循环来解释这些观察结果。

  DOI：

  10.1002/chem.201101354
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4,5-二甲氧基苯甲酰氯 、 4-甲氧基苄胺 以 四氢呋喃 为溶剂， 以0.6 g的产率得到N-para-methoxybenzyl-2-bromo-4,5-dimethoxybenzamide
  参考文献：
  名称：

  Selective Unusual Pd-Mediated Biaryl Coupling Reactions: Solvent Effects with Carbonate Bases

  摘要：

  A one-step Pd-catalyzed reaction performed on an o-bromobenzamide permitted the selective formation of either phenanthridinones 2 via an ipso substitution or new phenanthridinone-1-carboxamides 3 through a direct N-arylation. A direct correlation between the solvent polarity and the carbonate base on the selectivity has been observed. The proposed catalytic cycle involves the initial formation of a common Intermediate and depends on the base assistance.

  DOI：

  10.1021/ol902570s

文献信息

• Synthesis of Cyclopropanes by Intramolecular Attack ofN-Nucleophiles on the Central Carbon of (π-Allyl)palladium Complexes
  作者：Ronald Grigg、Markus Kordes

  DOI：10.1002/1099-0690(200102)2001:4<707::aid-ejoc707>3.0.co;2-i

  日期：2001.2

  amounts of palladium(0) complexes to form cyclopropanes such as 3a. This reaction is believed to proceed via an intermediate palladacyclobutane and is the first example of a noncarbon nucleophile attack on the centre carbon of an (η3-allyl)palladium complex leading, by reductive elimination, to cyclopropanes. The regiochemistry of the nucleophilic attack (central versus terminal carbon) depends on the nature

  邻-卤代苯甲酰胺如化合物 1a 在丙二烯和碱存在下与催化量的钯 (0) 络合物反应形成环丙烷如 3a。该反应被认为是通过中间体钯环丁烷进行的，并且是非碳亲核试剂攻击（η3-烯丙基）钯配合物的中心碳的第一个例子，通过还原消除导致环丙烷。亲核攻击的区域化学（中心碳与末端碳）取决于配体和溶剂的性质，因为富电子钯配合物有利于中心碳攻击。
• Selective Unusual Pd-Mediated Biaryl Coupling Reactions: Solvent Effects with Carbonate Bases
  作者：Ludovic Donati、Sylvie Michel、François Tillequin、François-Hugues Porée

  DOI：10.1021/ol902570s

  日期：2010.1.1

  A one-step Pd-catalyzed reaction performed on an o-bromobenzamide permitted the selective formation of either phenanthridinones 2 via an ipso substitution or new phenanthridinone-1-carboxamides 3 through a direct N-arylation. A direct correlation between the solvent polarity and the carbonate base on the selectivity has been observed. The proposed catalytic cycle involves the initial formation of a common Intermediate and depends on the base assistance.
• Solvent/Base Effects in the Selective Domino Synthesis of Phenanthridinones That Involves High-Valent Palladium Species: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Ludovic Donati、Pascale Leproux、Elise Prost、Sylvie Michel、François Tillequin、Vincent Gandon、François-Hugues Porée

  DOI：10.1002/chem.201101354

  日期：2011.11.4

  The domino reaction of o‐bromobenzamides 1 a–m in the presence of K2CO3 and the [PdCl2(PPh3)2] catalyst granted a selective access to phenanthridinones 2 or to the new 1‐carboxamide phenanthridinones 3 depending on the solvent, DMF or 1,4‐dioxane, respectively. Investigations of the reaction parameters provided the first example of a direct correlation between the base dissociation and the solvent

  邻溴苯甲酰胺1 a – m在K 2 CO 3和[PdCl 2（PPh 3）2 ]催化剂的存在下的多米诺反应允许选择性地利用菲啶酮2或新的1-羧酰胺菲啶酮3，具体取决于分别是DMF或1,4-二恶烷。对反应参数的研究为碱解离和溶剂极性与所观察到的选择性之间的直接相关提供了第一个例子。此外，机理研究（NMR光谱和ESI-MS监测）使我们能够表征Pd II palladacycle4和联芳基物质是这两个多米诺骨牌工艺的常见中间体。在此基础上，可以设想通过在Pd II palladacycle 4中氧化添加1后生成Pd IV络合物来形成C（sp 2）C（sp 2）键，这一原理得到DFT计算的支持。提出了一般的催化循环来解释这些观察结果。