(hexan-2-yloxy)diphenylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (hexan-2-yloxy)diphenylsilane
• 化学式: C₁₈H₂₄OSi
• 分子量: 284.473
• InChiKey: GRAGHBLHEQILOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (hexan-2-yloxy)diphenylsilane 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-己醇
  参考文献：
  名称：

  铱(I)络合物与(−)-薄荷醇基磷(III)配体催化羰基化合物的氢化硅烷化

  摘要：

  基于天然存在的 (−)-薄荷醇，合成了带有磷 (III) 配体的新型铱 (I) 配合物，并在羰基化合物（酮、醛、酯）的氢化硅烷化反应中进行了测试。催化系统在还原羰基方面提供了极大的活性和化学选择性，对许多官能团以及不饱和 C-C 双键和三键显示出高耐受性。

  DOI：

  10.1002/cctc.202201510
• 作为产物：
  描述：

  2-己酮 、 二苯基硅烷 在 C₂₄H₄₅BN₂NiP₂ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (hexan-2-yloxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  带有 PBP 配体的镍配合物催化羰基化合物的氢化硅烷化

  摘要：

  已经使用由二膦基硼基配体 (PBP) 支撑的镍钳氢化物复合物研究了酮和醛的有效催化氢化硅烷化。发现配体骨架内硼基的存在对观察到的酮的催化活性与相关的钳系统相比具有有益的影响。对反应机理的分析允许通过将羰基部分插入 Ni-H 键来合成和表征醇镍衍生物。结合实验和理论分析 (DFT) 支持这样一种反应机制，即首先形成醇盐配合物，然后与硅烷反应释放相应的甲硅烷基醚并再生催化剂。

  DOI：

  10.1002/ejic.202100425

文献信息

• Designing the “Search Pathway” in the Development of a New Class of Highly Efficient Stereoselective Hydrosilylation Catalysts
  作者：Vincent César、Stéphane Bellemin-Laponnaz、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/chem.200500132

  日期：2005.4.22

  coupling of oxazolines and N-heterocyclic carbenes leads to chelating C,N ancillary ligands for asymmetric catalysis that combine both an "anchor" unit and a stereodirecting element. Reacting various N-substituted imidazoles with 2-bromo-4(S)-tert-butyl- and 2-bromo-4(S)-isopropyloxazoline gave the imidazolium precursors of the stereodirecting ancillary ligands. A library of ten different ligand precursors

  恶唑啉和N-杂环卡宾的直接偶联导致螯合C，N辅助配体用于不对称催化，该配体结合了“锚”单元和立体定向元件。使各种N-取代的咪唑与2-溴-4（S）-叔丁基-和2-溴-4（S）-异丙基恶唑啉反应，得到立体定向辅助配体的咪唑前体。通过使用该简单程序，可获得十种不同配体前体的文库（65-97％的收率）。通过与[Rh（mu-OtBu）（nbd）} 2]（nbd =降冰片二烯）反应，在随后的步骤中将这些蛋白配体金属化，由KOtBu和[RhCl（nbd）} 2]原位生成相应的N -杂环卡宾配合物[RhBr（nbd）（恶唑啉基-卡宾）] 4 aj收率良好。两种铑配合物4 d和4 j的X射线衍射研究，建立了扭曲的方金字塔形配位几何结构，其中溴配体占据了顶端位置。发现铑-卡宾键的长度为2.070（4）A（4 d）和2.012（3）A（4 j）。用AgBF 4在二氯甲烷中处理配合物4 aj，得到用于酮的氢化
• Hydrosilylation of Carbonyl Compounds Catalyzed by a Nickel Complex Bearing a PBP Ligand
  作者：José Antonio Fernández、Juan Manuel García、Pablo Ríos、Amor Rodríguez

  DOI：10.1002/ejic.202100425

  日期：2021.8.6

  related pincer systems. The analysis of the reaction mechanism allows for the synthesis and characterization of a nickel alkoxide derivative by insertion of the carbonyl moiety into the Ni−H bond. Combined experimental and theoretical analysis (DFT) support a reaction mechanism that involves the initial formation of an alkoxide complex followed by reaction with the silane to release the corresponding

  已经使用由二膦基硼基配体 (PBP) 支撑的镍钳氢化物复合物研究了酮和醛的有效催化氢化硅烷化。发现配体骨架内硼基的存在对观察到的酮的催化活性与相关的钳系统相比具有有益的影响。对反应机理的分析允许通过将羰基部分插入 Ni-H 键来合成和表征醇镍衍生物。结合实验和理论分析 (DFT) 支持这样一种反应机制，即首先形成醇盐配合物，然后与硅烷反应释放相应的甲硅烷基醚并再生催化剂。
• Primary Alcohols via Nickel Pentacarboxycyclopentadienyl Diamide Catalyzed Hydrosilylation of Terminal Epoxides
  作者：Keri A. Steiniger、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03029

  日期：2021.10.15

  efficient and regioselective hydrosilylation of epoxides co-catalyzed by a pentacarboxycyclopentadienyl (PCCP) diamide nickel complex and Lewis acid is reported. This method allows for the reductive opening of terminal, monosubstituted epoxides to form unbranched, primary alcohols. A range of substrates including both terminal and nonterminal epoxides are shown to work, and a mechanistic rationale

  报道了由五羧基环戊二烯基 (PCCP) 二酰胺镍络合物和路易斯酸共催化的环氧化物的高效和区域选择性氢化硅烷化。该方法允许末端单取代环氧化物还原开环以形成未支化的伯醇。包括末端环氧化物和非末端环氧化物在内的一系列底物均显示有效，并提供了机械原理。这项工作代表了 PCCP 衍生物作为过渡金属催化配体的首次使用。
• Bis(imino)pyridine Iron Complexes for Aldehyde and Ketone Hydrosilylation
  作者：Aaron M. Tondreau、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ol800906b

  日期：2008.7.3

  Bis(imino)pyridine iron dinitrogen and dialkyl complexes are well-defined precatalysts for the chemo- and regioselective reduction of aldehydes and ketones. Efficient carbonyl hydrosilylation is observed at low (0.1-1.0 mol %) catalyst loadings and with 2 equiv of either PhSiH(3) or Ph(2)SiH(2), representing one of the most active iron-catalyzed carbonyl reductions reported to date.

  双（亚氨基）吡啶二氮铁和二烷基络合物是用于化学和区域选择性还原醛和酮的明确定义的预催化剂。在低（0.1-1.0 mol％）催化剂载量和2当量的PhSiH（3）或Ph（2）SiH（2）处观察到有效的羰基氢化硅烷化反应，是迄今为止报道的最活跃的铁催化羰基还原反应之一。
• Cyclic metal(oid) clusters control platinum-catalysed hydrosilylation reactions: from soluble to zeolite and MOF catalysts
  作者：Miguel Rivero-Crespo、Judit Oliver-Meseguer、Klaudia Kapłońska、Piotr Kuśtrowski、Emilio Pardo、José Pedro Cerón-Carrasco、Antonio Leyva-Pérez

  DOI：10.1039/d0sc02391d

  日期：——

  alkynes, carbonyls and alcohols, i.e. the hydrosilylation reaction, is a fundamental transformation in industrial and academic chemistry, often claimed as the most important application of Pt catalysts in solution. However, the exact nature of the Pt active species and its mechanism of action is not well understood yet, particularly regarding regioselectivity. Here, experimental and computational studies

  Pt催化的硅烷向官能团（例如烯烃，炔烃，羰基和醇）的加成反应（即氢化硅烷化反应）是工业和学术化学领域的根本转变，通常被认为是Pt催化剂在溶液中最重要的应用。但是，Pt活性物质的确切性质及其作用机理尚未得到很好的理解，特别是在区域选择性方面。在此，进行实验和计算研究以及专案图解法表明，炔烃的加氢反应是通过3–5个原子的Pt–Si–H簇（金属（类）缔合）以百万分之几（ppm）的量进行的，这降低了过渡态的能量并指示了C2的区域选择性。反应。基于这些发现，已经开发出了用于炔烃，烯烃和醇的氢化硅烷化的新型极活泼（ppm）微孔固体催化剂，为更环保的工业应用铺平了道路。