2,2,3,3,5,5,6,6,7,7,8,8-dodecamethyl-1-(phenylethynyl)-2,3,5,6,7,8-hexasilabicyclo[2.2.2]octane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,3,3,5,5,6,6,7,7,8,8-dodecamethyl-1-(phenylethynyl)-2,3,5,6,7,8-hexasilabicyclo[2.2.2]octane
• 英文别名: 2,2,3,3,5,5,6,6,7,7,8,8-Dodecamethyl-1-(2-phenylethynyl)-2,3,5,6,7,8-hexasilabicyclo[2.2.2]octane
• 化学式: C₂₂H₄₂Si₆
• 分子量: 475.088
• InChiKey: SVJYPYBXJJROLC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.82
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (碘乙炔基)苯 、 1-phenylthio-2,2,3,3,5,5,6,6,7,7,8,8-dodecamethyl-2,3,5,6,7,8-hexasilabicyclo[2.2.2]octane 在 4,4'-二叔丁基苯并 、 lithium 、 吡啶 、 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以26%的产率得到2,2,3,3,5,5,6,6,7,7,8,8-dodecamethyl-1-(phenylethynyl)-2,3,5,6,7,8-hexasilabicyclo[2.2.2]octane
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Structure of Alkenyl- and Alkynyl-Substituted Polysilamod­ules HC(SiMe₂SiMe₂)₃CR

  摘要：

  建立了在多硅模块 HC(SiMe2SiMe2)3CH 的桥头位置引入烯基和炔基的简便方法。首先在 -40 °C 下用 BuLi/t-BuOK 在 THF 中去质子化该模块，然后用溴乙醛二乙基缩醛进行烷基化，得到相应的缩醛，随后用氯化锌水解，得到一种甲酰基甲基取代的笼状化合物。将该醛与三氟化酸酐在 2,6-二-叔丁基-3-甲基吡啶的存在下反应，生成相应的烯醇三氟甲基酯，包含 4:1 的 E 和 Z 异构体混合物。经过钯催化的三氟甲基酯与有机金属试剂的交叉耦合反应，获得了烯基取代的笼状分子，产率良好。同时，使用锂 4,4'-二叔丁基联苯负离子在 THF 中对苯硫取代的笼衍生物进行锂化，随后与碘化铜进行转金属化，再与碘炔进行耦合，成功制备了炔基取代的多硅笼化合物。通过单晶 X 射线衍射确定了这些结构。

  DOI：

  10.1055/s-2004-822394

文献信息

• Preparation and Structure of Alkenyl- and Alkynyl-Substituted Polysilamod­ules HC(SiMe₂SiMe₂)₃CR
  作者：Masaki Shimizu、Hirofumi Mizukoshi、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1055/s-2004-822394

  日期：——

  Facile methods for the introduction of alkenyl and alkynyl groups at the bridgehead position of polysilamodule HC(SiMe2SiMe2)3CH are established. Deprotonation of the module with BuLi/t-BuOK in THF at -40 °C followed by alkylation with bromoacetaldehyde diethyl acetal gives the corresponding acetal, which was hydrolyzed with zinc chloride, yielding a formylmethyl-substituted cage compound. Treatment of the aldehyde with triflic anhydride in the presence of 2,6-di-t-butyl-3-methylpyridine produced the corresponding enol triflate consisting of a 4:1 mixture of E and Z isomers. Palladium-catalyzed cross-coupling of the triflate with organometallic reagents afforded alkenyl group-substituted cage molecules in good yields. Meanwhile, lithiation of phenylthio-substituted cage derivative with lithium 4,4′-di-tert-butylbiphenylide in THF followed by transmetalation with copper iodide and subsequent coupling with iodoalkynes allowed us to prepare alkynyl-substituted polysilacage compounds. The structures were determined by X-ray diffraction of single crystals.

  建立了在多硅模块 HC(SiMe2SiMe2)3CH 的桥头位置引入烯基和炔基的简便方法。首先在 -40 °C 下用 BuLi/t-BuOK 在 THF 中去质子化该模块，然后用溴乙醛二乙基缩醛进行烷基化，得到相应的缩醛，随后用氯化锌水解，得到一种甲酰基甲基取代的笼状化合物。将该醛与三氟化酸酐在 2,6-二-叔丁基-3-甲基吡啶的存在下反应，生成相应的烯醇三氟甲基酯，包含 4:1 的 E 和 Z 异构体混合物。经过钯催化的三氟甲基酯与有机金属试剂的交叉耦合反应，获得了烯基取代的笼状分子，产率良好。同时，使用锂 4,4'-二叔丁基联苯负离子在 THF 中对苯硫取代的笼衍生物进行锂化，随后与碘化铜进行转金属化，再与碘炔进行耦合，成功制备了炔基取代的多硅笼化合物。通过单晶 X 射线衍射确定了这些结构。