N-(2-(2-prenyl-3-indolyl)ethyl)acetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(2-(2-prenyl-3-indolyl)ethyl)acetamide
• 英文别名: N-(2-(2-(3-methylbut-2-en-1-yl)-1H-indol-3-yl)ethyl)acetamide；N-[2-[2-(3-methylbut-2-enyl)-1H-indol-3-yl]ethyl]acetamide
• 化学式: C₁₇H₂₂N₂O
• 分子量: 270.374
• InChiKey: JKXGPLDKYQKMOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  44.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-(2-prenyl-3-indolyl)ethyl)acetamide 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以45%的产率得到N-[2-(3,3-Dimethyl-2,3-dihydro-1H-pyrrolo[1,2-a]indol-9-yl)-ethyl]-acetamide
  参考文献：
  名称：

  Studies in sigmatropic rearrangements of N-prenylindole derivatives ? a formal enantiomerically pure synthesis of tryprostatin B

  摘要：

  Na-异戊二烯基-Nb-乙酰色胺在低温下由BF3·Et2O诱导发生重排，生成2-异戊二烯基衍生物，进而生成三环色胺7和二氢吲哚8。类似地，Na-异戊二烯基-Nb-邻苯二甲酰基-L -色氨酸甲酯提供了相应的 2-异戊二烯基衍生物 16，这是一种已知的胰前列腺素 B 的高级前体。 N-异戊烯基粪臭素推定重排过渡态的密度泛函 (B3LYP) 计算表明，BF3 与吲哚氮的事先配位改变了特性随后的σ周环从完全共价转变为获得显着程度的离子特征。移动的异戊二烯基团有利于过渡态的内型模式，而不是外型模式，高出 4.1 kcal mol·1。

  DOI：

  10.1039/b606457d
• 作为产物：
  描述：

  N^β-acetyl-N^a-prenyltryptamine 在 三氟化硼乙醚 作用下， 反应 1.5h， 以23%的产率得到N-(2-(2-prenyl-3-indolyl)ethyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  Studies in sigmatropic rearrangements of N-prenylindole derivatives ? a formal enantiomerically pure synthesis of tryprostatin B

  摘要：

  Na-异戊二烯基-Nb-乙酰色胺在低温下由BF3·Et2O诱导发生重排，生成2-异戊二烯基衍生物，进而生成三环色胺7和二氢吲哚8。类似地，Na-异戊二烯基-Nb-邻苯二甲酰基-L -色氨酸甲酯提供了相应的 2-异戊二烯基衍生物 16，这是一种已知的胰前列腺素 B 的高级前体。 N-异戊烯基粪臭素推定重排过渡态的密度泛函 (B3LYP) 计算表明，BF3 与吲哚氮的事先配位改变了特性随后的σ周环从完全共价转变为获得显着程度的离子特征。移动的异戊二烯基团有利于过渡态的内型模式，而不是外型模式，高出 4.1 kcal mol·1。

  DOI：

  10.1039/b606457d

文献信息

• Catalytic C2 prenylation of unprotected indoles: Late-stage diversification of peptides and two-step total synthesis of tryprostatin B
  作者：Yan-Cheng Hu、Ying Li、Ding-Wei Ji、Heng Liu、Hao Zheng、Gong Zhang、Qing-An Chen

  DOI：10.1016/s1872-2067(20)63780-9

  日期：2021.9

  C3 prenylation/migration pathways are engaged in the reaction. Notably, this practical strategy can be applied to the late-stage diversification of tryptophan-based peptides and concise synthesis of tryprostatin B.

  C 2烯丙基化的吲哚广泛存在于各种生物活性天然生物碱中。因此，将异戊二烯基选择性地安装在NH吲哚的C 2位置上具有重要意义。然而，已知的方案通常需要多步程序和化学计量的促进剂。在本文中，我们开发了通过酸催化使廉价的叔戊烯基醇对NH吲哚进行一步一步C2烯丙基化。其显着特征包括良好的区域选择性，阶跃和原子经济性，广泛的底物范围以及简单的催化体系。机理研究表明，C2异戊二烯化和C3异戊二烯化/迁移途径均参与了反应。值得注意的是，该实用策略可应用于色氨酸基肽的后期多样化和Tryprostatin B的简明合成。
• Studies in the aza-Cope reaction: a formal highly enantioselective synthesis of tryprostatin B
  作者：A Sofia Cardoso、Ana M Lobo、Sundaresan Prabhakar

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00455-x

  日期：2000.5
• Studies in sigmatropic rearrangements of N-prenylindole derivatives ? a formal enantiomerically pure synthesis of tryprostatin B
  作者：A. Sofia P. Cardoso、M. Manuel B. Marques、Natarajan Srinivasan、Sundaresan Prabhakar、Ana M. Lobo、Henry S. Rzepa

  DOI：10.1039/b606457d

  日期：——

  Rearrangement of Na-prenyl-Nb-acetyltryptamine, induced by BF3·Et2O at low temperature, leads to a 2-prenyl derivative, and thence to the tricyclic tryptamine 7 and the indoline 8. Similarly, Na-prenyl-Nb-phthaloyl-L-tryptophan methyl ester furnished the corresponding 2-prenyl derivative 16, a known advanced precursor of tryprostatin B. Density functional (B3LYP) calculations for the putative rearrangement transition state for N-prenylskatole show that prior coordination of BF3 to the indolic nitrogen changes the character of the subsequent sigmatropic pericyclic shifts from being entirely covalent to acquiring a significant degree of ionic character. The shifting prenyl group favours the endo over the exo mode of the transition state by 4.1 kcal mol−1.

  Na-异戊二烯基-Nb-乙酰色胺在低温下由BF3·Et2O诱导发生重排，生成2-异戊二烯基衍生物，进而生成三环色胺7和二氢吲哚8。类似地，Na-异戊二烯基-Nb-邻苯二甲酰基-L -色氨酸甲酯提供了相应的 2-异戊二烯基衍生物 16，这是一种已知的胰前列腺素 B 的高级前体。 N-异戊烯基粪臭素推定重排过渡态的密度泛函 (B3LYP) 计算表明，BF3 与吲哚氮的事先配位改变了特性随后的σ周环从完全共价转变为获得显着程度的离子特征。移动的异戊二烯基团有利于过渡态的内型模式，而不是外型模式，高出 4.1 kcal mol·1。