prenylboronic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: prenylboronic acid
• 英文别名: (3-methylbut-2-en-1-yl)boronic acid；3-Methylbut-2-enylboronic acid；3-methylbut-2-enylboronic acid
• 化学式: C₅H₁₁BO₂
• 分子量: 113.952
• InChiKey: QNTZFDROGYYNGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.43
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  prenylboronic acid 在 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 氨 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 3-azido-3,4,4-trimethylhex-5-en-1-yl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  A dual functional fluorogenic probe for visualization of intracellular pH and formaldehyde with distinct fluorescence signals

  摘要：

  我们提出了一种双重功能的荧光探针（DPFP），用于成像pH值和甲醛（FA），具有明显的荧光信号。

  DOI：

  10.1039/c8ob00989a
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁烯-2-醇 在 diboronic acid 、 palladium pincer 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 prenylboronic acid
  参考文献：
  名称：

  使用钯钳-络合物催化使用二硼酸直接硼化烯丙醇。在温和的反应条件下，羟基的烯丙基置换非常容易

  摘要：

  烯丙醇被转化为烯丙基硼酸，随后在钯钳复合催化下与四羟基二硼一起转化为三氟（烯丙基）硼酸酯。这些反应是区域和立体选择性的，以高分离产率进行。竞争性硼化实验表明，在应用的反应条件下，羟基的烯丙基置换比乙酸酯离去基团的置换快。假设烯丙醇的羟基被转化为二硼酸酯官能团，它可以很容易地被取代。

  DOI：

  10.1021/ja060468n

文献信息

• Synthesis of Adjacent Quaternary Stereocenters by Catalytic Asymmetric Allylboration
  作者：Rauful Alam、Tobias Vollgraff、Lars Eriksson、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/jacs.5b07498

  日期：2015.9.9

  Allylboration of ketones with γ-disubstituted allylboronic acids is performed in the presence of chiral BINOL derivatives. The reaction is suitable for single-step creation of adjacent quaternary stereocenters with high selectivity. We show that, with an appropriate choice of the chiral catalyst and the stereoisomeric prenyl substrate, full control of the stereo- and enantioselectivity is possible

  酮与 γ-二取代的烯丙基硼酸的烯丙基硼化是在手性 BINOL 衍生物的存在下进行的。该反应适用于单步生成相邻四元立体中心的高选择性。We show that, with an appropriate choice of the chiral catalyst and the stereoisomeric prenyl substrate, full control of the stereo- and enantioselectivity is possible in the reaction.
• Development of a General Aza-Cope Reaction Trigger Applied to Fluorescence Imaging of Formaldehyde in Living Cells
  作者：Kevin J. Bruemmer、Ryan R. Walvoord、Thomas F. Brewer、Guillermo Burgos-Barragan、Niek Wit、Lucas B. Pontel、Ketan J. Patel、Christopher J. Chang

  DOI：10.1021/jacs.6b12460

  日期：2017.4.19

  powerful chemical tools to help disentangle the complexities of FA homeostasis and its physiological and pathological contributions. Currently available FA indicators require direct modification of the fluorophore backbone through complex synthetic considerations to enable FA detection, often limiting the generalization of designs to other fluorophore classes. To address this challenge, we now present

  甲醛 (FA) 是一种反应性信号分子，它通过从表观遗传学到单碳代谢的许多中心生物途径不断产生。另一方面，异常的、升高的 FA 水平与从哮喘到神经退行性疾病的疾病状态有关。在这种情况下，用于 FA 成像的基于荧光的探针正在成为潜在的强大化学工具，有助于解开 FA 稳态的复杂性及其生理和病理贡献。目前可用的 FA 指标需要通过复杂的合成考虑直接修改荧光团骨架以启用 FA 检测，这通常将设计的泛化限制到其他荧光团类别。为了应对这一挑战，我们现在提出理性的，利用 2-aza-Cope 反应性对生命系统中的 FA 进行选择性和灵敏检测的基于反应的一般触发器的迭代开发。具体来说，我们开发了一种高烯丙胺功能，该功能可以进行随后的自我牺牲 β-消除，产生一种 FA 响应触发器，能够掩盖荧光团或任何其他潜在化学支架上的苯酚，用于相关成像和/或治疗应用。我们通过创建一系列用于 FA 的荧光探针来展示此触发器的
• Chiral Amino Alcohol Accelerated and Stereocontrolled Allylboration of Iminoisatins: Highly Efficient Construction of Adjacent Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Qiuyuan Tan、Xinqiao Wang、Yang Xiong、Zimeng Zhao、Lu Li、Pei Tang、Min Zhang

  DOI：10.1002/anie.201700581

  日期：2017.4.18

  We have developed a highly efficient asymmetric allylboration of ketimines with nonchiral γ,γ‐disubstituted allylboronic acids by using a chiral amino alcohol as the directing group, which is otherwise challenging. The amino alcohol not only serves as a cheap source of nitrogen and chirality, but also dramatically enhances the reactivity. The versatility of this method was demonstrated by its ability

  我们已经通过使用手性氨基醇作为导向基团开发了一种高效的酮亚胺与非手性γ，γ-二取代的烯丙基硼酸的不对称烯丙基硼酸酯，这在其他方面具有挑战性。氨基醇不仅可以作为氮和手性的廉价来源，而且还可以显着提高反应性。该方法具有多种功能，可通过邻近的季碳中心访问所有四个立体异构体，从而证明了该方法的多功能性。提出了反应模型来解释非对映选择性和速率加速作用。
• Catalytic Asymmetric Allylboration of Indoles and Dihydroisoquinolines with Allylboronic Acids: Stereodivergent Synthesis of up to Three Contiguous Stereocenters
  作者：Rauful Alam、Colin Diner、Sybrand Jonker、Lars Eriksson、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/anie.201608605

  日期：2016.11.7

  The catalytic asymmetric allylboration of cyclic imines with γ,γ‐disubstituted allylboronic acids provides products with adjacent stereocenters in high yield and stereoselectivity. Various electrophiles, including 3,4‐dihydroisoquinolines and indoles, were prenylated in a fully stereodivergent fashion by switching the E/Z geometry of the allylboronate and/or the enantiomer of the BINOL catalyst. 3‐Methylindole

  环亚胺与γ，γ-二取代的烯丙基硼酸的催化不对称烯丙基硼化可高产率和立体选择性地提供具有相邻立构中心的产物。通过切换烯丙基硼酸酯和/或BINOL催化剂的对映异构体的E / Z几何形状，以完全立体发散的方式将各种亲电试剂（包括3,4-二氢异喹啉和吲哚）进行炔基化。3-甲基吲哚在一次合成操作中为产品提供了三个具有高立体选择性的相邻立构中心。
• An expeditious route to sterically encumbered nonproteinogenic α-amino acid precursors using allylboronic acids
  作者：Samrat Sahu、Ganesh Karan、Lisa Roy、Modhu Sudan Maji

  DOI：10.1039/d1sc06259j

  日期：——

  non-proteinogenic α-amino acid precursors in good yields and diastereoselectivities. Gram-scale synthesis, broad tolerance of functional groups, excellent stereodivergence, post-synthetic modifications, and easy removal of the chiral auxiliary are some of the key highlights. The protocol is applicable to various amino acids and short peptides, resulting in the incorporation of these precursors at the N-terminal

  开发了使用烯丙基硼酸对N-叔丁烷亚磺酰基 α-亚氨基酯进行非对映选择性烯丙基化，以获得具有良好收率和非对映选择性的光学活性非蛋白原 α-氨基酸前体。革兰氏规模合成、广泛的官能团耐受性、出色的立体发散性、合成后修饰以及手性助剂的轻松去除是其中的一些关键亮点。该协议适用于各种氨基酸和短肽，导致这些前体在 N 端位置的结合。