1-nitro-4-[1-[(trimethylsilyl)oxy]-3-buten-1-yl]benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-nitro-4-[1-[(trimethylsilyl)oxy]-3-buten-1-yl]benzene
• 英文别名: trimethyl((1-(4-nitrophenyl)but-3-en-1-yl)oxy)silane；4-(4-nitrophenyl)-4-trimethylsiloxy-1-butene；Trimethyl-[1-(4-nitrophenyl)but-3-enoxy]silane
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃Si
• 分子量: 265.384
• InChiKey: OBQQAUPKQBMRLQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.06
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-nitro-4-[1-[(trimethylsilyl)oxy]-3-buten-1-yl]benzene 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1-(4-硝基苯基)丁-3-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  1,1,3,3-四三氟丙烯（TTP）：一种强力的烯丙基C–H酸，用于Brønsted和Lewis酸催化

  摘要：

  四三氟丙烯（TTP）已开发为一种高度酸性的烯丙基CHH酸，可用于布朗斯台德和路易斯酸催化。它可以通过两步轻松获得，并且始终显示出对Mukaiyama aldol，Hosomi-Sakurai和Friedel-Crafts酰化反应的出色催化活性。TTP及其盐的X射线分析证实了其设计的烯丙基结构，其中负电荷在四个triflyl基团上离域。NMR实验，酸度测量和理论研究为合理化TTP的显着反应性提供了进一步的见解。

  DOI：

  10.1002/anie.201609923
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 烯丙基三甲基硅烷 在 C₇₆H₉₂CoN₄⁽¹⁺⁾*F₆Sb^(1-) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-nitro-4-[1-[(trimethylsilyl)oxy]-3-buten-1-yl]benzene
  参考文献：
  名称：

  阳离子钴卟啉催化的烯丙基三甲基硅烷与醛的烯丙基化

  摘要：

  开发了阳离子钴卟啉催化的醛与烯丙基三甲基硅烷的烯丙基化反应。理论研究和基于同步加速器的X射线吸收精细结构测量结果证实了醛-钴卟啉配合物（添加烯丙基硅烷的关键中间体）的形成。通过烯丙基化从钴络合物中使产物容易解离，使活性络合物与醛再生。容易获得的[Co（TPP）] SbF 6络合物可作为该烯丙基化的有效催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01303

文献信息

• Trapping of Azidocarbenium Ion: A Unique Route for Azide Synthesis
  作者：Suman Pramanik、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1021/ol5008235

  日期：2014.4.18

  the first time, a sensitive azidocarbenium ion intermediate has been trapped with various nucleophiles to provide azides in excellent chemoselectivity. This provides a novel approach for the chemoselective synthesis of primary and secondary benzyl azides from aldehydes in a one-pot reaction. Enantioselective nucleophilic addition to the azidocarbenium ion has also been initiated.

  首次将敏感的叠氮碳鎓离子中间体与各种亲核试剂一起捕获，以提供具有出色化学选择性的叠氮化物。这提供了一种通过一锅法从醛化学选择性合成伯和仲苄基叠氮化物的新方法。对叠氮碳鎓离子的对映选择性亲核加成反应也已经开始。
• Chemoselective Nucleophilic Functionalizations of Aromatic Aldehydes and Acetals via Pyridinium Salt Intermediates
  作者：Takahiro Kawajiri、Maho Kato、Hiroki Nakata、Ryota Goto、Shin-yo Aibara、Reiya Ohta、Hiromichi Fujioka、Hironao Sajiki、Yoshinari Sawama

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02965

  日期：2019.4.5

  synthesizing the target molecules. The perfect chemoselectivity between aromatic and aliphatic aldehydes is difficult to achieve by the previous methods. The aromatic aldehyde-selective nucleophilic addition in the presence of aliphatic aldehydes was newly accomplished. Namely, the aromatic aldehyde-selective nucleophilic addition using arenes and allyl silanes proceeded in the presence of trialkylsilyl

  新型化学选择性功能化的发展可以使合成靶分子的策略多样化。用以前的方法很难达到芳族和脂族醛之间的完美化学选择性。新近完成了在脂肪族醛存在下的芳香族醛选择性亲核加成反应。即，使用芳烃和烯丙基硅烷的芳族醛选择性亲核加成在三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和2,2'-联吡啶基的存在下进行，而脂族醛完全保持不变。衍生自芳族醛的反应性吡啶鎓盐类中间体经过化学选择性亲核取代。而且，作为保护醛的芳香族缩醛可以直接转化为类似的吡啶鎓盐中间体，
• 1,1,3,3‐Tetratriflylpropene (TTP): A Strong, Allylic C–H Acid for Brønsted and Lewis Acid Catalysis
  作者：Denis Höfler、Manuel van Gemmeren、Petra Wedemann、Karl Kaupmees、Ivo Leito、Markus Leutzsch、Julia B. Lingnau、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201609923

  日期：2017.1.24

  Tetratrifylpropene (TTP) has been developed as a highly acidic, allylic C–H acid for Brønsted and Lewis acid catalysis. It can readily be obtained in two steps and consistently shows exceptional catalytic activities for Mukaiyama aldol, Hosomi–Sakurai, and Friedel–Crafts acylation reactions. X‐ray analyses of TTP and its salts confirm its designed, allylic structure, in which the negative charge is

  四三氟丙烯（TTP）已开发为一种高度酸性的烯丙基CHH酸，可用于布朗斯台德和路易斯酸催化。它可以通过两步轻松获得，并且始终显示出对Mukaiyama aldol，Hosomi-Sakurai和Friedel-Crafts酰化反应的出色催化活性。TTP及其盐的X射线分析证实了其设计的烯丙基结构，其中负电荷在四个triflyl基团上离域。NMR实验，酸度测量和理论研究为合理化TTP的显着反应性提供了进一步的见解。
• Catalytic Performance of Al-MCM-41 Catalyst for the Allylation of Aromatic Aldehydes with Allyltrimethylsilane: Comparison with TiCl4 as Lewis acid
  作者：Lamia Brahmi、Tewfik Ali-Dahmane、Rachida Hamacha、Salih Hacini

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.06.004

  日期：2016.11

  condition using cetyltrimithylammonium bromide (CTAB) as surfactant. This solid was characterized using several techniques e.g. powder X-ray diffraction (XRD), N2 adsorption-desorption, FT-IR, TG/DTG and pyridine adsorption-desorption followed by IR spectroscopy. The catalytic performance of Al-MCM-41 catalyst as Lewis acid was used without treatment and was compared with TiCl4 in the allylation of aromatic

  摘要 以十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为表面活性剂，在水热条件下合成了Si/Al比为12.5的介孔Al-MCM-41分子筛。使用几种技术表征该固体，例如粉末 X 射线衍射 (XRD)、N2 吸附-解吸、FT-IR、TG/DTG 和吡啶吸附-解吸，然后是红外光谱。Al-MCM-41 催化剂作为路易斯酸的催化性能在未经处理的情况下使用，并与 TiCl4 在芳族醛与烯丙基三甲基硅烷的烯丙基化反应中进行了比较。结果表明，在 Al-MCM-41 的存在下，无论芳香醛的性质如何，在 35 °C 的温度下都获得高烯丙基甲硅烷基醚。当使用 TiCl4 时，反应需要 -85 °C 的温度，并且获得的所有产物都是由于二烯丙基化。为了解释在 Al-MCM-41 或 TiCl4 存在下这种不同的烯丙基化，提出了两种可能的反应机制。Al-MCM-41 用于连续四次实验，没有明显的活性损失，证实了它的稳定性。最后，
• Enhancement of Lewis Acidity by Ligand-Defined Metal Geometry: A Catalytic Allylation of Aldehydes with Allyltrimethylsilane
  作者：Masakastu Shibasaki、Motomu Kanai、Akiyoshi Kuramochi

  DOI：10.1055/s-2002-34366

  日期：——

  A highly Lewis acidic aluminum complex was produced using a tridentate ligand 1. The enhanced Lewis acidity of 1-Al was attributed to the combination of a stereoelectronic effect and an electrostatic effect. Comparison with an unstrained complex 4-Al indicated that the ligand-defined sp 3 geometry of the aluminum in 1-Al led to the lower LUMO level and the larger LUMO coefficient on the aluminum. 1-Al

  使用三齿配体 1 制备了高路易斯酸性铝络合物。1-Al 的路易斯酸性增强归因于立体电子效应和静电效应的结合。与未应变配合物 4-Al 的比较表明，1-Al 中铝的配体定义的 sp 3 几何形状导致铝上的 LUMO 水平较低和较大的 LUMO 系数。1-Al 使用烯丙基三甲基硅烷促进芳香醛的催化烯丙基化。添加到铝中的催化量的过量配体对于高化学产率很重要。过量的配体可能充当质子源以促进高路易斯酸性铝上的配体交换。