([S(S)]-p-tolylsulfinyl)ferrocene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ([S(S)]-p-tolylsulfinyl)ferrocene
• 英文别名: (R)-p-tolyl-ferrocenyl sulfoxide；(R)-p-tolylferrocenylsulfoxide；(-)-(R)-p-tolyl-ferrocenesulfoxide；(S)-(+)-(p-Toluenesulfinyl)ferrocene
• 化学式: C₁₇H₁₆FeOS
• 分子量: 324.226
• InChiKey: KFNRZXKEEYTHTC-UTLKBRERSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ([S(S)]-p-tolylsulfinyl)ferrocene 、 1,1,2,2-四氟-1,2-二溴乙烷 在 LDA 作用下， 以 not given 为溶剂， 以85%的产率得到(R,S(p))-[CpFe(C5H3Br(p-tolylsulfonyl))]
  参考文献：
  名称：

  溴化物介导的邻去质子化在手性，非外消旋二茂铁衍生物的合成中

  摘要：

  描述了由溴化物介导的1,2,3-和1,3-取代的二茂铁的合成方法。从单取代的二茂铁衍生物{Fc-R 1，R 1＝ 1-二甲基氨基乙基[CH（NMe 2）Me]，对甲苯基亚磺酰基[4-MeC 6 H 4 S（O）]，（2-甲氧基甲基吡咯烷-1-基）[2-MeOCH 2（C 4 H 7 N）CH 2 ]，麻黄碱衍生物CH 2 N（Me）CH（Me）CH（Ph）OMe和二甲基氨基甲基[CH 2（NMe 2）]}非手性，外消旋和手性的，非外消旋的1,2,3-三取代的二茂铁衍生物可通过两个连续的邻位锂化。在第一个去质子化步骤中，将溴化物立体选择性地引入位置2。在第二个步骤中，使用Li-TMP（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶）作为碱会导致邻位的邻位去质子化溴化物，然后与不同的亲电试剂反应，得到各种1,2,3-三取代的二茂铁衍生物。除去中心溴化物取代基导致1，3-二取代的衍生物，包括钳型二茂铁配体。

  DOI：

  10.1021/om7003282

文献信息

• A Synthesis Detour to Planar-Diastereoisomeric Ferrocene Derivatives around an Unexpected Rearrangement ofortho-LithiatedKagan's Template [S(S)]-(p-Tolylsulfinyl)ferrocene
  作者：Immo Weber、Frank W. Heinemann、Ulrich Zenneck

  DOI：10.1002/hlca.200790082

  日期：2007.4

  (l)-1-[(dimethylamino)methyl]-2-(p-tolylsulfinyl)ferrocene (6) was obtained by substitution of the OH group of 5 under mild conditions or directly by ortho lithiation of 1 with lithio-2,4,6-triisopropylbenzene (=2,4,6-triisopropylphenyl)lithium; LTP) followed by quenching with N,N-dimethylmethyleneiminium chloride. At low temperatures, reaction of 1 with LDA leads, via the preferred diastereoisomeric transition

  通常，Kagan模板1的邻位锂化和亲电试剂的猝灭会高度非对映选择性地导致平面手性1,2-二取代的二茂铁。令人惊讶地，用二异丙基氨基锂（LDA）对1进行锂化，然后加入多聚甲醛，得到区域异构体（+）-[ S（S）] - [4-（2-羟乙基）苯基]亚磺酰基}二茂铁（2），其被转化。到（+）- S（S）}} - 4- 2-[（甲基磺酰基）氧基]乙基}苯基}亚磺酰基}二茂铁（3）（方案1）。所需的非对映体（升）-1-（羟甲基）-2-（对甲苯基亚磺酰基）二茂铁（5）也可以通过用LDA邻位锂化1，但先用DMF淬灭以生成醛4，然后再用NaBH 4还原而获得。至5。最后，通过在温和的条件下取代5的OH基或直接通过1的邻位锂化获得目标化合物（l）-1-[（二甲基氨基）甲基] -2-（对甲苯基亚磺酰基）二茂铁（6）用锂2,4,6-三异丙基苯（= 2,4,6-三异丙基苯基）锂; LTP），然后用N，N-
• Stereoselective synthesis of chiral, non-racemic 1,2,3-tri- and 1,3-disubstituted ferrocene derivatives
  作者：Marianne Steurer、Karin Tiedl、Yaping Wang、Walter Weissensteiner

  DOI：10.1039/b508761a

  日期：——

  Chiral, non-racemic 1,2,3-trisubstituted ferrocene derivatives are accessible from monosubstituted ferrocenes through two sequential ortho-deprotonation reactions; removal of the central substituent gives 1,3-disubstituted ferrocenes.

  可通过两个顺序的邻位去质子化反应从单取代的二茂铁中获得手性，非外消旋的1,2,3-三取代的二茂铁衍生物。除去中心取代基得到1，3-二取代的二茂铁。
• Bromide-Mediated <i>ortho</i>-Deprotonation in the Synthesis of Chiral, Nonracemic Ferrocene Derivatives
  作者：Marianne Steurer、Yaping Wang、Kurt Mereiter、Walter Weissensteiner

  DOI：10.1021/om7003282

  日期：2007.7.1

  3-substituted ferrocenes are described. Starting from monosubstituted ferrocene derivatives Fc-R1, R1 = 1-dimethylaminoethyl [CH(NMe2)Me], p-tolylsulfinyl [4-MeC6H4S(O)], (2-methoxymethylpyrrolidin-1-yl)methyl [2-MeOCH2(C4H7N)CH2], ephedrine derivative CH2N(Me)CH(Me)CH(Ph)OMe, and dimethylaminomethyl [CH2(NMe2)]} achiral, racemic and chiral, nonracemic 1,2,3-trisubstituted ferrocene derivatives are

  描述了由溴化物介导的1,2,3-和1,3-取代的二茂铁的合成方法。从单取代的二茂铁衍生物Fc-R 1，R 1＝ 1-二甲基氨基乙基[CH（NMe 2）Me]，对甲苯基亚磺酰基[4-MeC 6 H 4 S（O）]，（2-甲氧基甲基吡咯烷-1-基）[2-MeOCH 2（C 4 H 7 N）CH 2 ]，麻黄碱衍生物CH 2 N（Me）CH（Me）CH（Ph）OMe和二甲基氨基甲基[CH 2（NMe 2）]}非手性，外消旋和手性的，非外消旋的1,2,3-三取代的二茂铁衍生物可通过两个连续的邻位锂化。在第一个去质子化步骤中，将溴化物立体选择性地引入位置2。在第二个步骤中，使用Li-TMP（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶）作为碱会导致邻位的邻位去质子化溴化物，然后与不同的亲电试剂反应，得到各种1,2,3-三取代的二茂铁衍生物。除去中心溴化物取代基导致1，3-二取代的衍生物，包括钳型二茂铁配体。