W(CO)4(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: W(CO)4(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)
• 英文别名: W(CO)4(dppf)；(1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene)tetracarbonyltungsten
• 化学式: C₃₈H₂₈FeO₄P₂W
• 分子量: 850.282
• InChiKey: IKWJSPNSWLNZAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.81
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  W(CO)4(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene) 、 富勒烯 以 氯苯 为溶剂， 以51%的产率得到[mer-W(CO)3(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)](η(2)-C70)
  参考文献：
  名称：

  含dppf配体的有机过渡金属富勒烯衍生物的合成，表征和电化学性能。的晶体结构˚F交流-Mo（CO）3（DPPF）（CH 3 CN），W（CO）4（DPPF），和米ER -W（CO）3（DPPF）（η 2 -C 60）

  摘要：

  Mo（CO）3（CH 3 CN）3与等摩尔量的1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）在回流的乙腈中反应生成fac -Mo（CO）3（dppf）（CH 3 CN）（1），产率为51％。而1起反应以[60]富勒烯在氯苯在约90℃至产生的异构体混合物FAC /可销的Mo（CO）3（DPPF）（η 2 -C 60）（2）在21％的产率，光解的钼（CO）4（DPPF），并在环境温度下，得到[60]富勒烯在氯苯2产率为87％。相似地，聚体-W（CO）3（DPPF）（η 2 -C 60）（3），[聚体-W（CO）3（DPPF）] 2（η 2，η 2 -C 60）（4），聚体- W（CO）3（DPPF）（η 2 -C 70）（5），以及[聚体-W（CO）3（DPPF）] 2（η 2，η 2 -C 70）（6）可以如下制备W（CO）4的光解（dppf），其中[60]-或[70]富勒烯的产率分别为87％

  DOI：

  10.1021/om000579+
• 作为产物：
  描述：

  W(CO)5(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene) 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 W(CO)4(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)
  参考文献：
  名称：

  取代的金属羰基化合物

  摘要：

  摘要 单齿配合物 M(CO) 5 (η 1 -dppf) (M = Cr, Mo, W) 和 Fe(CO) 4 (η 1 -dppf) 的热脱羰导致闭环形成相应的螯合物。通过热重 (TG) 和差示扫描量热 (DSC) 手段，在回流乙腈、四氢呋喃、己烷和庚烷溶液中以及在固态下通过 IR 和 NMR 光谱对反应进行跟踪。已在 Schlenk 烧瓶中模拟固态分解，并已分离和分析形成的螯合物。发现 W 和 Fe 配合物的脱羰是最不容易的。Flynn 和 Wall 方法的动力学研究表明，只有 Fe 配合物遵循一级解离机制。

  DOI：

  10.1016/0040-6031(91)80320-i

文献信息

• Syntheses, characterization and facial–meridional isomerism of tungsten tricarbonyl diphosphine complexes
  作者：Sodio C. N. Hsu、Wen-Yann Yeh

  DOI：10.1039/a704416j

  日期：——

  fac-[W(CO)3(η2-diphos)(NCMe)] 1–3 [diphos = 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf), dppm (Ph2PCH2PPh2) or dppe (Ph2PCH2CH2PPh2)] with the corresponding diphosphines. The initially afforded facial isomers are converted into the meridional forms (4m–9m) in a subsequent, slow rearrangement process through opening of the chelated diphosphine ligand. A five-co-ordinate, square-pyramidal intermediate is

  络合物FAC - [W（CO）3（η 2 -dppf ）（η 1 -dppm）] 4f中，FAC - [W（CO）3（η 2 -dppm）（η 1 -dppf ）] 5F，FAC - [W（CO）3（η 2 -dppf ）（η 1 -dppe）] 6F，FAC - [W（CO）3（η 2 -dppe）（η 1 -dppf ）] 7F，FAC - [W（CO ）3（η 2 -dppm）（η 1 -dppe）] 8F和FAC - [W（CO）3（η 2-dppe）（η 1 -dppm）] 9F已经制备通过处理FAC - [W（CO）3（η 2 -diphos）（NCMe）] 1-3 [DIPHOS = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf ），dppm（Ph 2 PCH 2 PPh 2）或dppe（Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）]与相应的二膦。最初提供的面部异构体在随后的缓
• Rapid synthesis of Group VI carbonyl complexes by coupling borohydride catalysis and microwave heating
  作者：Kurt R. Birdwhistell、Brian E. Schulz、Paula M. Dizon

  DOI：10.1016/j.inoche.2012.09.030

  日期：2012.12

  tetracarbonyl phosphine and tertiary amine complexes [M(CO)4 L2, M = Cr, Mo, W, L2 = 2PPh3, dppm, dppe, dppp, dppb, bpy, phen, dppf] were synthesized in minutes in the microwave at moderate temperature, atmospheric pressure, and utilizing NaBH4 as a catalyst. The reactions were optimized by careful solvent selection. The octahedral complexes were isolated in percent yields ranging from 17 to 95. The

  摘要 在几分钟内合成了几种 VI 族四羰基膦和叔胺配合物 [M(CO)4 L2, M = Cr, Mo, W, L2 = 2PPh3, dppm, dppe, dppp, dppb, bpy, phen, dppf]在中等温度、大气压下进行微波，并利用 NaBH4 作为催化剂。通过仔细选择溶剂来优化反应。八面体配合物以 17 到 95% 的产率被分离出来。与传统的热合成相比，更低的温度、更短的反应时间、温和的溶剂和更低的压力为这些常见的 VI 族配合物提供了一种快速、环保的合成途径.
• Substituted metal carbonyls XI. 1,1′-Bis(diphenylphosphino)ferrocene — a bridging, chelating and unidentate ligand in the synthesis of M2(CO)10(μ-PP), M(CO)4(η2-PP) and M(CO)5(η1-PP) (where M = Cr, Mo, W and PP = Fe(C5H4PPh2)2)
  作者：T.S.Andy Hor、Lai-Tee Phang

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85061-2

  日期：1989.9

  decarbonylation of M(CO)6 (M = Cr, Mo, W) followed by nucleophilic attack by 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf) affords a mixture of heterometallic products which consists mainly of a chelate with a bidentate diphosphine, M(CO)4(dppf), and a dinuclear phosphine-bridged complex M2(CO)10(dppf) at ambient temperature (28° C). The corresponding unidentate diphosphine, M(CO)5(dppf), is obtained

  由三甲胺N-氧化物引发的M（CO）6脱羰反应（M = Cr，Mo，W），然后由1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）进行亲核攻击，提供了主要由以下成分组成的杂金属产物混合物：在环境温度（28°C）下与双齿二膦M（CO）4（dppf）和双核膦桥接的复合物M 2（CO）10（dppf）形成螯合物。相应的身份不明的二膦酸M（CO）5（dppf）在10°C下作为主要可分离产物获得。给出并讨论了这些配合物的IR和NMR（1 H和31 P）光谱数据及结构性质。
• Tungsten Carbyne Complexes Containing 1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf). Reverse Relationship between NMR Chemical Shifts of the Carbyne 13C and the 183W Nuclei and Molecular Structure of WCl(CO)2(dppf)(CPh)
  作者：Masato Sekino、Masaru Sato、Akira Nagasawa、Koichi Kikuchi

  DOI：10.1021/om00016a053

  日期：1994.4

  The Fischer-type carbyne complexes containing 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf), WX(CO)2(dppf) (CR) [X = Cl, R = Me, Ph, thienyl, furyl, and ferrocenyl; X = Br; R = ferrocenyl], were synthesized. In these complexes, an increase in the W-183 and a decrease in the carbyne C-13 chemical shifts with increasing pi-donating ability of the carbyne substituents were observed. The ferrocenyl-substituted derivate showed the more enhanced redox potential compared with the corresponding carbonyl analog. The structure of WCl(CO)2(dppf)(CPh) has been determined by the single-crystal X-ray diffraction method. The crystal is monoclinic with space group P2(1)/n, and the cell constants are a = 15.565(3) angstrom, b = 21.493(4) angstrom, c = 11.167(2) angstrom, beta = 92.45(1)degrees, and Z = 4. The structure has been refined to a final R value of 0.052. The coordination geometry around the W atom is octahedral with a cis chelation of dppf. The W-C bond distance [1.82(1) angstrom] is in the normal range. The Cp rings of the dppf ligand in the complex take a staggered conformation, but all the C atoms in each ring are almost coplanar.
• Synthesis, Characterization, and Electrochemical Properties of Organotransition Metal Fullerene Derivatives Containing dppf Ligands. Crystal Structures of <i>f</i><i>ac</i>-Mo(CO)₃(dppf)(CH₃CN), W(CO)₄(dppf), and <i>m</i><i>er</i>-W(CO)₃(dppf)(η²-C₆₀)
  作者：Li-Cheng Song、Jin-Ting Liu、Qing-Mei Hu、Guan-Feng Wang、Piero Zanello、Marco Fontani

  DOI：10.1021/om000579+

  日期：2000.12.1

  Reaction of Mo(CO)3(CH3CN)3 with an equimolar amount of 1,1‘-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf) in refluxing acetonitrile gives rise to fac-Mo(CO)3(dppf)(CH3CN) (1) in 51% yield. While 1 reacts with [60]fullerene in chlorobenzene at about 90 °C to produce an isomeric mixture of fac/mer-Mo(CO)3 (dppf)(η2-C60) (2) in 21% yield, the photolysis of Mo(CO)4(dppf) and [60]fullerene in chlorobenzene at

  Mo（CO）3（CH 3 CN）3与等摩尔量的1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）在回流的乙腈中反应生成fac -Mo（CO）3（dppf）（CH 3 CN）（1），产率为51％。而1起反应以[60]富勒烯在氯苯在约90℃至产生的异构体混合物FAC /可销的Mo（CO）3（DPPF）（η 2 -C 60）（2）在21％的产率，光解的钼（CO）4（DPPF），并在环境温度下，得到[60]富勒烯在氯苯2产率为87％。相似地，聚体-W（CO）3（DPPF）（η 2 -C 60）（3），[聚体-W（CO）3（DPPF）] 2（η 2，η 2 -C 60）（4），聚体- W（CO）3（DPPF）（η 2 -C 70）（5），以及[聚体-W（CO）3（DPPF）] 2（η 2，η 2 -C 70）（6）可以如下制备W（CO）4的光解（dppf），其中[60]-或[70]富勒烯的产率分别为87％