1-(p-tolyl)pyrrolidine-2-carbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-(p-tolyl)pyrrolidine-2-carbonitrile
• 英文别名: 1-(4-Methylphenyl)pyrrolidine-2-carbonitrile；1-(4-methylphenyl)pyrrolidine-2-carbonitrile
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂
• 分子量: 186.257
• InChiKey: UEJLCAMDUITRFY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对溴甲苯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 氧气 、 lithium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 1-(p-tolyl)pyrrolidine-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  电子给体-受体配合物引发的光化学氰化制备α-氨基腈

  摘要：

  已经描述了电子给体-受体配合物引发的叔胺的α-氰化。该反应方案提供了在温和条件下合成各种α-氨基腈的新颖方法。该反应可在不存在光催化剂和过渡金属催化剂的情况下顺利进行，并且氧化剂是不必要的或O 2是唯一的氧化剂。这种方法的实用性不仅通过天然生物碱衍生物和药物中间体的后期功能化得以展示，而且通过止流微管反应器的适用性得以展示。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03703

文献信息

• PIFA-Promoted, Solvent-Controlled Selective Functionalization of C(sp²)–H or C(sp³)–H: Nitration via C–N Bond Cleavage of CH₃NO₂, Cyanation, or Oxygenation in Water
  作者：Chandrashekar Mudithanapelli、Lama Prema Dhorma、Mi-hyun Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00751

  日期：2019.5.3

  CH3NO2) mediated by [bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (PIFA) is described. The NO2 transfer from CH3NO2 to the aromatic group of the substrate is possible with careful selection of the solvent, NaX, and oxidant. In addition, the solvent-controlled C(sp2)–H functionalization can shift to an α-C(sp3)–H functionalization (cyanation or oxygenation) of the α-C(sp3)–H of cyclic amines.

  描述了由[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（PIFA）介导的新型硝化作用（通过C（sp 3）–N破坏/ C（sp 2）–N与CH 3 NO 2形成）。的NO 2从CH转印3 NO 2到基板的芳族基团是可能的溶剂，的NaX，和氧化剂的仔细选择。此外，溶剂控制的C（SP 2）-H官能化可转移到一个α-C（SP 3）-H官能的α-C（SP的（氰化或氧合）3）-H的环胺。
• Anodic Cyanation of 1-Arylpyrrolidines
  作者：Wei Liu、Yuan Ma、Yingwu Yin、Yufen Zhao

  DOI：10.1246/bcsj.79.577

  日期：2006.4

  The electrochemical cyanation of 1-arylpyrrolidines was carried out in methanol containing sodium cyanide at a platinum anode in a divided cell. The reaction gave the corresponding α-aminonitriles ...

  1-芳基吡咯烷的电化学氰化反应是在含氰化钠的甲醇中在分开的电池中的铂阳极上进行的。反应得到相应的α-氨基腈...
• Oxidative Functionalization of Cyclic N-Arylamines with Nitromethane and TMSCN Using the T-HYDRO/t-BuOK System
  作者：Mariappan Periasamy、Gunda Rao

  DOI：10.1055/s-0036-1590943

  日期：2018.2

  corresponding iminium ion intermediates via an initial electron transfer process. Tertiary cyclic N-arylamines react with nitromethane in the presence of the tert-butyl hydroperoxide (T-HYDRO)/t-BuOK system to give β-nitroamines in up to 90% yield. When TMSCN is used in place of nitromethane, α-aminonitriles are obtained in up to 96% yield. The method is suitable for several unactivated cyclic arylamine substrates

  摘要 在叔丁基氢过氧化物（T-HYDRO）/ t - BuOK体系存在下，环状N-芳基叔胺与硝基甲烷反应生成β-硝基胺，收率高达90％。当使用TMSCN代替硝基甲烷时，以高达96％的产率获得α-氨基腈。该方法适用于几种未活化的环状芳基胺底物。考虑到通过初始电子转移过程形成相应的亚胺离子中间体，这些转化是合理的。 在叔丁基氢过氧化物（T-HYDRO）/ t - BuOK体系存在下，环状N-芳基叔胺与硝基甲烷反应生成β-硝基胺，收率高达90％。当使用TMSCN代替硝基甲烷时，以高达96％的产率获得α-氨基腈。该方法适用于几种未活化的环状芳基胺底物。考虑到通过初始电子转移过程形成相应的亚胺离子中间体，这些转化是合理的。
• Controlling One- or Two-Electron Oxidation for Selective Amine Functionalization by Alternating Current Frequency
  作者：Disni Gunasekera、Jyoti P. Mahajan、Yanick Wanzi、Sachini Rodrigo、Wei Liu、Ting Tan、Long Luo

  DOI：10.1021/jacs.2c02605

  日期：2022.6.8

  Here, we report a unique electrosynthetic method that enables the selective one-electron oxidation of tertiary amines to generate α-amino radical intermediates over two-electron oxidation to iminium cations, providing easy access to arylation products by simply applying an optimal alternating current (AC) frequency. More importantly, we have discovered an electrochemical descriptor from cyclic voltammetry

  在这里，我们报告了一种独特的电合成方法，该方法能够选择性地单电子氧化叔胺，以生成α-氨基自由基中间体，而不是双电子氧化为亚胺阳离子，通过简单地施加最佳交流电（AC ） 频率。更重要的是，我们从循环伏安研究中发现了一种电化学描述符，可以预测各种胺底物的最佳交流频率，从而避免了优化反应条件的耗时的试错方法。交流电解的这一新发展为解决合成有机化学中具有挑战性的化学选择性问题提供了一种替代策略。
• Acetic Acid Promoted Metal-Free Aerobic Carbon–Carbon Bond Forming Reactions at α-Position of Tertiary Amines
  作者：Hirofumi Ueda、Kei Yoshida、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1021/ol5018883

  日期：2014.8.15

  The oxidative functionalization of the benzylic C-H bonds in tetrahydroisoquinolines and tetrahydro-β-carboline derivatives was investigated. C-C bond forming reactions proceeded with a range of nucleophiles (nitroalkane, enol silyl ether, indole, allylstannane, and tetrabutylammonium cyanide) under metal-free conditions and an oxygen atmosphere. Acetic acid caused a significant acceleration effect.