N-(penta-1,4-dien-3-yl)benzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(penta-1,4-dien-3-yl)benzamide
• 英文别名: N-penta-1,4-dien-3-ylbenzamide
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: PBFVDQJHQLGKCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(penta-1,4-dien-3-yl)benzamide 在 (S)-BINAP monoxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99 %的产率得到(4S,5S)-5-(bromomethyl)-2-phenyl-4-vinyl-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  反式环辛烯作为参与催化溴化的溴清除剂

  摘要：

  开发了带有 2-吡啶乙基的反式环辛烯 (TCO)，通过捕获原位产生的溴 (Br 2 ) 来延迟使用N-溴代琥珀酰亚胺的溴化中的非催化反应，而溴 (Br 2 ) 会引起背景反应。 TCO 可用作提高催化剂控制选择性的添加剂，并可用作研究 Br 2参与催化溴化的探针。

  DOI：

  10.1002/chem.202303399
• 作为产物：
  描述：

  N-丙-2-烯基苯甲酰胺 在 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 N-(penta-1,4-dien-3-yl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  铜催化的N-烯丙基酰胺的氧化C H键官能化，以形成C N和C C键

  摘要：

  在铜催化条件下，已经开发了通过N-烯丙基苯甲酰胺与吲哚作为胺源的交叉脱氢偶联（CDC）形成C N和C C键的C H键功能化。据我们所知，这是第一个实例，其中使用廉价的催化剂-氧化剂（CuSO 4 / TBHP）系统，从容易获得的N-烯丙基苯甲酰胺直接制备不同种类的含N化合物。此外，它通过使用格氏试剂作为亲核试剂被用于合成α-取代的N-烯丙基苯甲酰胺。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.04.041

文献信息

• Desymmetrization of Bisallylic Amides through Catalytic Enantioselective Bromocyclization with BINAP Monoxide
  作者：Yoshihiro Nagao、Tatsunari Hisanaga、Hiromichi Egami、Yuji Kawato、Yoshitaka Hamashima

  DOI：10.1002/chem.201704847

  日期：2017.11.27

  We report the first desymmetrization of bisallylic amides by enantioselective bromocyclization with BINAP monoxide as a catalyst. Depending upon the substitution pattern of the alkene moieties, densely functionalized, optically active oxazoline or dihydrooxazine compounds were obtained in a highly stereoselective manner. The remaining alkene moiety was subjected to various functional group manipulations

  我们报道了通过以BINAP一氧化碳为催化剂的对映选择性溴环化的双烯丙基酰胺的第一次去对称化。取决于烯烃部分的取代模式，以高度立体选择性的方式获得了稠密官能化的，光学活性的恶唑啉或二氢恶嗪化合物。其余的烯烃部分经过各种官能团处理，以提供具有多个立体中心的多种手性分子阵列。
• Enantioselective Synthesis of Nelfinavir via Asymmetric Bromocyclization of Bisallylic Amide
  作者：Yoshihiro Nagao、Tatsunari Hisanaga、Takahiro Utsumi、Hiromichi Egami、Yuji Kawato、Yoshitaka Hamashima

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00039

  日期：2018.7.6

  We describe a concise enantioselective synthesis of the HIV-protease inhibitor nelfinavir (1) via a new route in which the key step is construction of the central optically active 1,2-amino alcohol framework via asymmetric bromocyclization of bisallylic amide with N-bromosuccinimide in the presence of a catalytic amount of (S)-BINAP or (S)-BINAP monoxide. The remaining alkene and bromo functionalities

  我们通过一个新途径描述了一个简单的HIV蛋白酶抑制剂nelfinavir（1）的对映体选择性合成，其中关键步骤是通过N-溴代琥珀酰亚胺的不对称溴环化双烯丙基酰胺的中心旋光性1,2-氨基醇骨架的构建。催化量的（S）-BINAP或（S）-BINAP一氧化碳的存在。其余的烯烃和溴官能团分别用于安装必要的硫醚和手性过氢异喹啉单元。
• Mechanistic Details of Asymmetric Bromocyclization with BINAP Monoxide: Identification of Chiral Proton-Bridged Bisphosphine Oxide Complex and Its Application to Parallel Kinetic Resolution
  作者：Kenji Yamashita、Ryo Hirokawa、Mamoru Ichikawa、Tatsunari Hisanaga、Yoshihiro Nagao、Ryo Takita、Kohei Watanabe、Yuji Kawato、Yoshitaka Hamashima

  DOI：10.1021/jacs.1c11816

  日期：2022.3.9

  The mechanism of our previously reported catalytic asymmetric bromocyclization reactions using 2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl (BINAP) monoxide was examined in detail by the means of control experiments, NMR studies, X-ray structure analysis, and CryoSpray electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS) analysis. The chiral BINAP monoxide was transformed to a key catalyst precursor,

  我们之前报道的催化不对称溴环化反应的机理通过对照实验、核磁共振研究、X 射线结构分析详细检查了使用 2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘 (BINAP) 一氧化物的催化不对称溴环化反应的机理和 CryoSpray 电喷雾电离质谱 (ESI-MS) 分析。在N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 和污染水的存在下，手性一氧化 BINAP 被转化为关键的催化剂前体，即质子桥联双膦氧化物复合物 (POHOP·Br) 。如此形成的POHOP进一步与NBS反应以同时提供等摩尔量的BINAP二氧化物和分子溴(Br 2 )。而生成的 Br 2被 NBS 活化形成更具反应性的溴化试剂 (Br 2─NBS)，BINAP 二氧化氮作为双功能催化剂，既作为路易斯碱与 Br 2 ─NBS 反应形成手性溴化剂 (P =O + ─Br)，也作为布朗斯台德碱用于活化基质。通过利用 BINAP 二氧化氮的这种新型协同 Lewis/Brønsted
• Development of a <i>C</i>₂-Symmetric Chiral <i>aza</i> Spirocyclic Diol
  作者：Weicong Guo、Qinzhe Liu、Jijun Jiang、Jun Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00858

  日期：2020.4.17

  A C-2-symmetric chiral spirocyclic diol aza-SPINOL containing a spirooxindole scaffold has been designed, synthesized, and optically resolved. The product could be synthesized on gram scale in an overall yield of 22%. Moreover, elaborations of aza-SPINOL to other chiral ligands as well as the preliminary investigation of the related bisphosphine ligand in the desymmet-rization of bisallylic amide were reported.
• Copper-catalyzed oxidative C H bond functionalization of N-allylbenzamide for C N and C C bond formation
  作者：Ranjith Jala、Radha Krishna Palakodety

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.04.041

  日期：2019.5

  CH bond functionalization for CN and CC bond formations via cross-dehydrogenative coupling (CDC) of N-allylbenzamides with indole as amine source has been developed under a copper-catalyzed condition. To the best of our knowledge, these are the first examples in which different classes of N-containing compounds were directly prepared from the readily available N-allylbenzamides using an inexpensive

  在铜催化条件下，已经开发了通过N-烯丙基苯甲酰胺与吲哚作为胺源的交叉脱氢偶联（CDC）形成C N和C C键的C H键功能化。据我们所知，这是第一个实例，其中使用廉价的催化剂-氧化剂（CuSO 4 / TBHP）系统，从容易获得的N-烯丙基苯甲酰胺直接制备不同种类的含N化合物。此外，它通过使用格氏试剂作为亲核试剂被用于合成α-取代的N-烯丙基苯甲酰胺。