3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carbonyl fluoride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carbonyl fluoride
• 英文别名: 3,4-dihydro-1H-isoquinoline-2-carbonyl fluoride
• 化学式: C₁₀H₁₀FNO
• 分子量: 179.194
• InChiKey: ZKBMWZJZYYCKEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carbonyl fluoride 、 苯基乙炔基三甲基硅烷 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以80 %的产率得到1-(3,4-dihydroisoquinolin-2(1H)-yl)-3-(phenyl)prop-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  氟化物催化的氨基甲酰氟和炔基硅烷的交叉偶联

  摘要：

  我们报道了在四丁基氟化铵 (TBAF) 催化下，通过氨基甲酰氟和炔基硅烷的交叉偶联合成了炔酰胺。与之前报道的氨基甲酰氟的转化相反，C-F键断裂是在极其温和的条件（室温、低催化剂负载量和短反应时间）下实现的，而不需要强亲核试剂和/或催化剂。与过渡金属催化方法相比，该方法具有明显的优势，例如对芳基卤化物部分的耐受性和互补的化学选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02871
• 作为产物：
  描述：

  四氢异喹啉 在 titanium(IV) isopropylate 、 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carbonyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  通过选择性氟化贝克曼片段化合成氨基甲酰氟

  摘要：

  α-肟基酰胺的氟化贝克曼片段被设计为提供合成有用的氨基甲酰氟。观察到对潜在竞争性贝克曼重排的高断裂选择性。与其他合成方法相比，该协议具有独特的机制，因此具有不同的底物范围。源自易得的仲胺、内酰胺或靛红的 α-肟基酰胺被转化为结构多样的氨基甲酰氟。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01721

文献信息

• Facile Access to AgOCF₃and Its New Applications as a Reservoir for OCF₂for the Direct Synthesis of N−CF₃, Aryl or Alkyl Carbamoyl Fluorides
  作者：Abdurrahman Turksoy、Thomas Scattolin、Samir Bouayad‐Gervais、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/chem.202000116

  日期：2020.2.17

  showcase its performance in trifluoromethoxylations or as reservoir for O=CF2. This enabled the direct, practical and safe synthesis of valuable N‐alkyl/aryl and N−CF3 carbamoyl fluorides from secondary amines and isothiocyanides, respectively. Our mechanistic data indicate that AgOCF3 does not liberate O=CF2 until it is activated by a nucleophilic co‐reagent, reinforcing the stability of the salt under

  创新氟化策略的发展在很大程度上还取决于现有氟化试剂的可用性，安全性和实用性。我们在本文中显示了在室温下制备有价值的AgOCF 3的直接和定量策略，并展示了其在三氟甲氧基化中或作为O = CF 2的储库的性能。这样就可以分别从仲胺和异硫氰化物直接，实用和安全地合成有价值的N-烷基/芳基和N-CF 3氨基甲酰氟。我们的机理数据表明，AgOCF 3不会释放O = CF 2 直至其被亲核助剂激活，从而在我们的新制备策略下增强了盐的稳定性。
• Direct Synthesis of Carbamoyl Fluorides by CO ₂ Deoxyfluorination
  作者：Killian Onida、Anis Tlili

  DOI：10.1002/anie.201907354

  日期：2019.9.2

  Herein, a new concept for the direct synthesis of carbamoyl fluoride derivatives is disclosed. The developed method makes use of CO2 as an inexpensive and abundant C1 source; a variety of amines were successfully converted in the presence of a deoxyfluorinating reagent. The corresponding products were often obtained in excellent yields under mild reaction conditions (1 atm and room temperature). The

  在此，公开了直接合成氨基甲酰氟衍生物的新概念。所开发的方法利用CO2作为廉价且丰富的C1气源。在脱氧氟化试剂的存在下成功地转化了多种胺。在温和的反应条件（1个大气压和室温）下，通常以极高的收率获得相应的产物。该反应易于扩大规模，证明了所开发方法的效率。
• Concise and Additive‐Free Click Reactions between Amines and CF₃SO₃CF₃
  作者：Hai‐Xia Song、Zhou‐Zhou Han、Cheng‐Pan Zhang

  DOI：10.1002/chem.201901865

  日期：2019.8.14

  The reactions are rapid, efficient, selective, and versatile, and can be performed in benign solvents, giving products in excellent yields with minimal efforts for purification. The characteristics of the reactions meet the requirements of a click reaction. The use of trifluoromethyl trifluoromethanesulfonate as a click reagent is advantageous over other "CO" sources (e.g., TsOCF3 , PhCO2 CF3 , CsOCF3

  已证明三氟甲基三氟甲磺酸盐是二氟光气的极佳储存库，并且在无金属和无添加剂条件下制备尿素衍生物，杂环和氨基甲酰氟时，很有希望实现胺的点击连接。该反应快速，高效，选择性和通用，并且可以在良性溶剂中进行，从而以极少的纯化工作即可获得高收率的产物。反应的特征满足点击反应的要求。与其他“ CO”源（例如TsO ，PhCO2 CF3，CsO ，AgO 和三光气）相比，使用三氟甲基三氟甲磺酸盐作为点击试剂是有利的。易于扩展；甚至在无金属和无添加剂的条件下也具有高反应活性。
• The Reactivity of Difluorocarbene with Hydroxylamines: Synthesis of Carbamoyl Fluorides
  作者：Hannah Baars、Julien Engel、Lucas Mertens、Daniela Meister、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/adsc.201600308

  日期：2016.7.14

  Carbamoyl fluorides are formed in reactions of hydroxylamines with difluorocarbene generated from sodium bromodifluoroacetate as readily available and non‐toxic carbene precursor. The process shows a high functional group tolerance, and the reaction path has been rationalized by computational calculations.

  氨基甲酸酯氟化物是由羟胺与溴二氟乙酸钠生成的二氟卡宾反应生成的，二溴卡宾是现成的无毒卡宾前体。该过程显示出较高的官能团耐受性，并且通过计算计算已经使反应路径合理化。
• Metal‐Free SF ₆ Activation: A New SF ₅ ‐Based Reagent Enables Deoxyfluorination and Pentafluorosulfanylation Reactions
  作者：Alexis Taponard、Tristan Jarrosson、Lhoussain Khrouz、Maurice Médebielle、Julie Broggi、Anis Tlili

  DOI：10.1002/anie.202204623

  日期：2022.7.4

  A new reagent has been designed through 2-electron activation of SF6 with commercially available tetrakis(dimethylamino)ethylene (TDAE) under blue LED irradiation. The versatility of this new SF5-based reagent has been demonstrated for the deoxyfluorination of CO2 and the fluorinative desulfurization of CS2 affording useful fluorinated amines. Moreover, SF5Cl could be generated under mild conditions

  一种新的试剂通过在蓝色 LED 照射下用市售的四（二甲氨基）乙烯 (TDAE)对 SF 6进行 2 电子活化而设计。这种新型 SF 5基试剂的多功能性已被证明可用于 CO 2的脱氧氟化和 CS 2的氟化脱硫，从而提供有用的氟化胺。此外，SF 5 Cl 可以在温和的条件下由试剂I生成，允许烯烃和炔烃的氯代五氟硫烷基化。